desenvolvimento de metodologia analítica para a determinação

desenvolvimento de metodologia analítica para a determinação

Amostrador
Dionex DX–500
Loop
Separação
analítica
9Determinar baixas concentrações de diferentes ácidos carboxílicos
de baixo peso molecular nos compartimentos do ciclo hidrológico;
PROCEDIMENTO ANALÍTICO
Câmara de geração
KOH
Reservatório
Eletrólito K+
H2O
Bomba
Coluna separadora
(AS15)
Software
Anodo de Pt
(H2O
2H+ +1/2O2 + 2e-)
Bomba
K+
Coluna
Trap
Conector trocador
cátions
[KOH] α corrente
vazão
Catodo de Pt
(2H2O +2e-
Cartucho de eluente EG40
KOH
Supressora
Cela de Condutividade
Detecção
Coluna de Guarda
(AG15)
¾Controle
procedimento
analítico
¾Aquisição
dos dados
Peak Neat 6.0
ETAPA DE PRÉ-CONCENTRAÇÃO EM LINHA
0.25
-0.38
-1.4
2.0
1.00
0.75
0.50
4.0
6.0
8.0
Diagrama de fluxo
Fluoreto
Glicolato
Acetato
Formato
Propionato
MSA
Piruvato
Cloreto
Butirato
Nitrito
Clorato
Valerato
Tartarato
Maleato
Sulfato
Oxalato
Brometo
Nitrato
Fosfato
Ftalato
Citrato
10.0
12.0
14.0
16.0
18.0
20.0
9Tempo de análise= 30 minutos;
22.0
24.0
Rio Ji-Paraná
0,066
0,054
0,282
0,761
0,341
0,090
0,368
0,089
0,155
0,1412
0,478
0,153
0,193
9Desvio padrão relativo= 2,0% (n=5);
26.0
Sem pré-concentração em linha
-0.00
-1.6
-1.3
0,089
0,013
0,037
1,616
0,159
0,018
0,259
0,263
0,169
0,087
0,286
1,043
0,111
0,515
0,591
9Faixa linear= 0,010 a 1,0 mg L-1 de ânions orgânicos e
0,010 a 5,0 mg L-1 de ânions inorgânicos;
7.0
6.0
5.0
4.0
min
29.6
3.0
2.0
1.0
0.0
2.0
4.0
Ig. Boa Vista
Pastagem
6.0
8.0
10.0
12.0
14.0
16.0
18.0
20.0
40 - 19.933
19.883
41
42
21.857
43
21.960
44 ---- 22.170
22.003
45
22.067
46
47
- 22.383
22.277
48
49
-- 22.537
22.490
50
51
52 --- 22.593
22.700
53
22.740
54
22.797
55
22.853
56
22.880
57
22.907
58
22.953
59
-- 23.167
23.010
60
23.060
61
23.120
62
63
-- 23.377
23.220
64
23.267
65
23.327
66
67
-- 23.590
23.433
68
23.487
69
23.543
70
71
72 ---- 23.647
23.683
73
23.757
74
23.803
75
23.847
76
23.900
77
23.957
78
24.003
79
-- 24.220
24.060
80
24.107
81
24.173
82
83
-- 24.420
24.263
84
24.320
85
24.377
86
87
-- 24.637
24.477
88
24.527
89
24.583
90
91
--- 24.697
92
24.737
93
24.793
94
24.847
95
24.897
96
24.917
97
24.947
98
25.020
99
-- -25.043
100
25.110
101
25.160
102
25.180
103
25.213
104
- 25.427
25.267
105
25.333
106
25.367
107
108
25.473
109 ---- 25.680
25.537
110
25.577
111
25.630
112
25.647
113
114
25.760
115
25.787
116 -- 25.997
25.857
117
25.890
118
25.943
119
25.967
120
121
26.100
122
26.160
123
26.210
124
--- 26.270
125
26.317
126
26.413
127
26.523
128
26.647
129
-- 26.753
26.700
130
131
132 - 26.840
26.900
Precon2000_10_ 45 #5
µS
33 - Fosfato - 15.650
1,5
34 - Phtalato - 17.260
8.0
17 - Cloreto - 8.360
9.3
Fluxo
(mL min-1)
35 - 18.103
18.047
36
37 - Citrato - 18.467
38 - 19.053
18.997
39
1.25
18 - Nitrito - 9.983
1.50
1,5
20 - Butirato - 11.013
21 -- 11.303
11.210
22
23 - 11.457
24 - 11.913
25 - Clorato - 12.187
26 - 12.607
27 - Brometo - 12.927
28 - 13.140
29 - Valerato - 13.647
30 - Tartarato - 14.040
31 - Maleato - 14.473
32 - Sulfato - 14.797
0,025
13 - 6.673
14 - 6.967
6.907
15
16 - Piruvato - 7.530
1.75
30
5 - Fluoreto - 3.200
2.25
Volume
Injetado
(mL)
12 - MSA - 6.280
2.00
Gradiente*
6 - Glicolato - 3.670
7 - Acetato - 3.893
8 - Formato - 4.293
CURVA2000 #6
µS
(ºC)
19 - 10.303
9Acoplar em linha coluna pré-concentradora no sistema de Cromatografia
de íons;
AS15 (250 x 4 mm i.d)
Temperatura
9 - -4.923
10
4.980
11 - Propionato - 5.457
9Implantar metodologia analítica no laboratório de Ecologia Isotópica;
2.58
Tipo de
Eluição
1 -- 2.630
2.530
2
2.580
3
4
- 2.787
OBJETIVOS
167 - Maleato - 14.380
¾As mudanças do uso da terra, ocorridas nos últimos anos, têm
proporcionado significativas alterações no movimento de água, no
transporte de sedimentos e na composição química dos sistemas
fluviais da região. Ocasionando mudanças significativas na
composição da água e alterando a dinâmica do ciclo do carbono.
Colunas
empregadas
168 - Sulfato - 15.153
169 - Oxalato - 15.697
170 - Fosfato - 16.213
171
172--16.533
16.657 - 16.687
173
Phtalato
174 -- 17.217
17.010
175
17.083
176
17.183
177
178
17.250
179
17.297
180
17.390
181
17.437
182
-- 17.550
17.457
183
17.527
184
185
17.583
186
17.700
187
-- 17.837
17.753
188
189
17.910
190
--- 18.163
17.983
191
18.003
192
18.067
193
18.107
194
195
18.233
196
197 -- 18.267
18.320
198 -- 18.817
Citrato - 18.710
199
18.763
200
201 --19.367
19.157
202
203
19.410
204
19.440
205
19.497
206
-- 19.667
19.530
207
19.620
208
209
19.700
210
19.743
211
-- 19.840
19.790
212
213
19.907
214
19.967
215
20.040
216
20.087
217
--- 20.127
218
20.183
219
20.253
220
-- 20.517
20.373
221
20.443
222
223
20.607
224 --- 20.843
20.657
225
20.707
226
20.763
227
228
20.917
229
20.993
230
21.033
231
--- 21.233
21.100
232
21.160
233
234
235 --- 21.303
21.380
236
21.443
237
21.513
238
21.553
239
21.643
240
21.687
241
-- 21.870
21.767
242
21.827
243
244
21.923
245
-- 22.153
21.977
246
21.997
247
22.047
248
22.063
249
22.110
250
251
22.180
252 --- 22.300
22.243
253
254
22.380
255
22.423
256
22.473
257
22.507
258 ---- 22.777
22.607
259
22.647
260
22.703
261
262
263
22.823
264
22.850
265
-- 22.737
22.887
266
22.977
267
268
-- 23.017
23.110
269
23.180
270
23.243
271
272
-- 23.267
23.323
273
23.427
274
23.460
275
23.507
276
23.537
277
23.590
278
23.663
279
23.707
280
281
23.787
282 ---- 23.743
23.847
283
23.913
284
23.997
285
24.050
286
24.100
287
24.137
288
24.180
289
--- 24.430
24.230
290
24.273
291
24.317
292
24.357
293
24.387
294
295
24.483
296
-- 24.733
24.550
297
24.583
298
24.640
299
300
24.763
301
24.830
302
--- 25.013
24.853
303
24.970
304
305
-- 25.177
25.100
306
307
308
25.293
309
25.343
310
--- 25.240
25.383
311
25.443
312
25.497
313
25.523
314
25.563
315
-- 25.690
25.660
316
317
318
25.790
319
25.847
320 ---- 25.743
25.910
321
25.963
322
26.010
323
26.057
324
26.113
325
26.167
326
- 26.220
327
26.250
328
26.387
329
- 26.583
26.460
330
26.517
331
26.563
332
333
334
-- 26.647
26.673
335
26.717
336
26.773
337
26.833
338
26.923
339 --- 26.967
340
27.037
341
27.090
342
27.150
343
27.190
344
27.217
345
27.283
346
27.320
347
-- 27.457
27.363
348
27.387
349
27.423
350
351
27.520
352
27.563
353
-- 27.603
354
27.653
355
27.700
356
27.793
357 ---- 27.830
358
27.897
359
27.933
360
27.973
361 --- 28.227
28.063
362
28.137
363
28.180
364
365 - 28.430
28.277
366
28.320
367
28.390
368
369
28.473
370
28.520
371
28.550
372
28.587
373
28.633
374 ---- 28.900
28.727
375
28.773
376
28.817
377
28.860
378
379
- 28.943
¾A bacia Amazônica, maior sistema fluvial do mundo, constitui-se em
um grande reservatório global de carbono. Diversos estudos têm sido
realizados sobre o ciclo do carbono no rio Amazonas, que
provavelmente é mantido por um pequeno estoque de matéria
altamente reativa e em concentrações suficientes de ácidos
carboxílicos de baixo peso molecular.
130 - Nitrito - 11.253
131 - Butirato - 11.647
INTRODUÇÃO
159 - Brometo - 13.403
160 --- 13.880
13.750
161
13.847
162
163
13.910
164
165
13.987
166
- 13.930
Tartarato
- 14.077
2
132 -- 12.063
11.947
133
12.010
134
135
12.090
136
12.130
137
12.180
138
- 12.440
12.263
139
12.297
140
12.373
141
12.417
142
143
12.500
144 -- 12.540
145
12.567
146
12.617
147
12.643
148
12.713
149 ----- 12.767
150
12.807
151
12.860
152
12.890
153
154
12.967
155
13.003
156
13.043
157 -- 12.933
13.123
158
13.157
SH 37.17
1Universidade
40 - Fluoreto - 4.570
Alex V.
Krusche1;
41 -- 5.173
4.977
42
5.007
43
5.063
44
5.097
45
46
--- 5.223
47
5.267
48
Glicolato
- 5.303
49
5.347
50
5.383
51
5.417
52
- 5.463
53 ---Propionato
5.623
54
5.807
55
-- 5.927
5.883
56
57
6.010
58
6.050
59
6.077
60
6.137
61
6.177
62 --- 6.397
6.227
63
Formato
- 6.297
64
MSA
- 6.333
65
6.367
66
67
6.450
68
69
- 6.513
6.567
70
6.627
71
6.667
72
6.717
73
74 ---- 6.807
6.857
75
6.900
76
6.940
77
6.977
78
7.057
79
7.117
80
- 7.200
7.143
81
82
7.240
83
84
7.363
85
7.407
86 ---- 7.300
Piruvato - 7.497
87
7.540
88
7.610
89
7.677
90
91
- 7.720
7.753
92
7.820
93
94
7.943
95 --- 7.903
7.993
96
8.107
97
8.137
98
8.183
99
100
8.280
101
-- 8.447
8.323
102- 8.223
103
8.410
104
105
- 8.363
8.540
106
8.590
107
8.623
108
-- 8.663
109
8.720
110 - Cloreto - 9.097
111 -- 9.470
112
9.497
113
9.613
114
9.687
115
- 9.840
9.747
116
9.777
117
9.820
118
119
120
9.923
121 --- 9.880
10.027
122
123
10.277
124 --10.220
10.420
125
- 10.730
126
127
10.837
128
10.890
129 -- 10.787
10.953
Cristiane A.
Tumang1;
1
2.540
2
2.573
3
4
2.643
5
2.700
6 --- 2.597
2.730
7
2.763
8
2.787
9
2.843
10
11
2.960
12
3.017
13
3.043
14
-- 2.933
3.077
15
3.123
16
17
-- 3.210
3.293
18
3.340
19
3.373
20
21
3.473
22 --- 3.413
3.510
23
3.563
24
3.590
25
3.637
26
3.687
27
3.727
28
3.770
29
-- 4.010
3.820
30
3.860
31
3.907
32
3.977
33
34
-- 4.253
4.057
35
4.103
36
4.143
37
38
39 -- 4.297
4.333
“DESENVOLVIMENTO DE METODOLOGIA ANALÍTICA PARA A DETERMINAÇÃO
SIMULTÂNEA DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS DE BAIXO PESO MOLECULAR E ÂNIONS
INORGÂNICOS EM AMOSTRAS DOS RIOS DA BACIA AMAZÔNICA EMPREGANDO
CROMATOGRAFIA DE ÍONS”
Reynaldo L. Victoria1; Alexandra A. Montebelo1; Adriana L. Castellanos1; Jeffrey E. Richey2
de São Paulo, CENA, Lab. de Ecologia Isotópica. [email protected];
University Washington
PARÂMETROS ESTABELECIDOS
Corrente
(mA)
AC15 (50 x 4mm i.d.)
AG15 (250 x 4 mm i.d)
300
ATC (9 x 24 mm i.d)
* 0,0 - 5,0 min: 10 mmol L-1 KOH
5,0 - 20,0 min: 45 mmol L-1 KOH
20,0 - 29,0 min: 10 mmol L-1 KOH
CROMATOGRAMAS OBTIDOS
0,025 mg L-1
ECD_1
0,025
0,025 mg L-1
ECD_1
Com pré-concentração em linha
22.0
24.0
9Ânions inorgânicos: fluoreto (r = 0,997), cloreto (r = 0,999), nitrito (r = 0,999), clorato
(r = 0,999), nitrato (r = 0,998), sulfato (r = 0,998), brometo (r = 0,997);
26.0
min
KOH
RESULTADOS OBTIDOS
2OH- + H2)
Ânions
[mg l-1]
Rio Comemoração
0,081
0,293
0,631
0,553
0,2355
0,022
0,261
0,327
0,065
0,833
0,141
0,123
0,215
0,331
CARACTERÍSTICAS ANALÍTICAS
9Ânions orgânicos: acetato (r = 0,997), glicolato (r = 0,997), formato (r = 0,997), propionato
(r = 0,997), MSA (r = 0,999), butirato (r = 0,997) tartarato (r = 0,999), maleato
(r = 0,997), oxalato (r = 0,999);
29.6