PDF Link - Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales
Transcrição
PDF Link - Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales
Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales, Vol. 20, N°1, 2000, 63-66 EFEITO DO TRATAMENTO TÉRMICO NA CORROSÁO DAS LIGAS DE ALUMÍNIO 2024 E 7050 EM MEIO SALINO M. C. Pereira, C.A. M. Dutra, E. N. Codaro e R. Z. Nakazato Grupo de Eletroquimica e Corrosiio, Faculdade de Engenharia de Guaratinguetá - UNESP Av. Dr. Ariberto Pereira da Cunha 333, CEP 12500-000, Guaratinguetá, SP.- Brasil codaro@&g.unesp.br nakazato@&g.unesp.br Resumo O objetivo deste trabalho foi estudar o efeito do tratamento térmico na resistencia a corrosáo das ligas de alumínio 2024 e 7050, utilizadas atualmente na indústria aeronáutica. As técnicas empregadas para este propósito foram: exposicáo a névoa salina, variacáo de massa durante períodos prolongados de imersáo, avaliacáo da deterioracáo superficial através de medidas de dureza Rockwell A e medidas eletroquímicas de potencial em circuito aberto. Todas estas técnicas conduziram aos mesmos resultados: 1) o recozimento pleno afeta de forma similar a resistencia a corrosáo das ligas Al(2024) e Al(7050) em meio de NaCl 5%(mlm), apesar destas apresentarem composicñes químicas diferentes; 2) estas ligas após o tratamento térmico resultaram ser menos resistentes a corrosáo. Palavras-chaves: ligas de aluminio, ligas trabalhadas, materiais aeronáuticos, corrosiio salina. Resumen El objeto de este trabajo fue estudiar el efecto del tratamiento térmico sobre la resistencia a la corrosión de las aleaciones de alumínio 2024 y 7050, utilizadas actualmente en la industria aeronáutica. Las técnicas empleadas para este propósito fueron: exposición a la niebla salina, variación de masa durante períodos prolongados de imersión, evaluación de la deterioración superficial através de medidas de dureza Rockwell Ay medidas electroquímicas de potencial em circuito abierto. Todas estas técnicas conducieron a los mismos resultados: 1) el recocimiento pleno afecta de forma similar la resistencia a la corrosión de las aleaciones AI(2024) y AI(7050) en medio de NaCI 5%(m/m), a pesar de estas tener composiciones químicas diferentes; 2) estas aleaciones después del tratamiento térmico resultaron ser menos resistentes a la corrosión. Palabras Clave: aleaciones de aluminio, aleaciones conformadas, materiales aeronáuticos, corrosión salina 1. Iatrodueáo O alumínio apresenta elevada resistencia a corrosáo atmosférica devido a formacao espontánea de um filme de óxidos e/ou hidróxido que protege a superficie do metal. A natureza exata deste filme ainda é discutível, sendo este destruído em solucóes fortemente ácidas ou alcalinas e em presenca de haletos [1,2]. O principal consumidor deste metal é a indústria aeronáutica e aeroespacial, no entanto nao usado puro devido a diminuieño da resistencia é mecánica a altas temperaturas, comumente existentes no transporte aéreo. As ligas mais usadas para este propósito sño as das séries 2XXX e 7XXX, onde os níveis de resistencia mecánica máxima sao obtidos por solubílízacao e envelhecimento [3]. As ligas Al(2024) e Al(7050) apresentam maior dureza e resistencia a tracílo que o alumínio, porém menor resistencia a corrosao localizada, devido a presenea de diferentes fases de Al-Cu que atuam como ánodos com relaeáo a matriz [4,5]. As M C. Pereira y col. /Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales. 64 pesquisas desenvolvidas atualmente sáo direcionadas ao estudo do tratamento superficial, anodizacáo e inibicño da corrosáo através de processos mais económicos e menos tóxicos ao meio ambiente [6,7], no entanto a maioria dos procedimentos e seus resultados ficam cativos nas indústrias ou estáo patenteados. O objetivo deste trabalho foi estudar, através de diferentes técnicas, o efeito do tratamento térmico na resistencia a corrosao dessas ligas, sem revestimentos, quando sao expostas ao meio salino. 2. Materiais e Métodos As ligas de alumínio 2024- T35l e 7050· T7451 foram fomecidas, na forma de placas, pela EMBRAER S.A. Suas composicñes químicas estño de acordo com as especificacñes das normas americanas SAE-AMS QQ-A250/4E e 4050E/1992, respectivamente (Tabela 1). , . das liigas d e aIumuuo Tabela 1 - Composicño quirmca % % % % % % % % Si Cr Zr Fe Mn Zn Mg Cu 0,30 1,20 3,80 Mim 2024 Max 0,25 1,80 4,90 0,05 0,50 0,90 0,10 0,50 Mim 5,70 1,90 2,00 0,08 7050 Max 6,70 2,60 2,60 0,15 0,15 0,10 0,04 0,12 - - - - - - - - - Parte dessas ligas foram submetidas a recozimento pleno num fomo mufla EDG-7000-3P-N, com o objetivo de obter o máximo de amolecimento, independentemente do grau de dureza do material recebido. Segundo o procedimento recomendado pela EMBRAER, ambas as ligas foram aquecidas a IO°C/min até 415°C e mantidas a essa temperatura durante 120 mino O resfriamento para a liga Al(2024) foi realizado primeirarnente no fomo a ~25°C/h até 26SoC e depois ao aro A liga AI(70S0) foi resfriada ao ar até temperatura ambiente, reaquecida até 230°C durante 3600 min, e finalmente resfriada ao aro Estes corpos-de-prova foram polidos mecanicamente com lixas d'água de granulacáo 600 até 1200 mesh e posteriormente, com solucáo comercial de alumina 0,03 um até que as superficies ficassem livres de riscos, ao serem observadas num microscópio óptico com aumento de 400 vezes. Antes de cada ensaio os corpos-de-prova foram limpados por imersáo em acetona, num dispositivo de ultra-som durante 5 mino Os ensaios de corrosáo foram realizados com o auxílio das normas técnicas ASTM. Como eletrólito utilizou-se NaCl 5% (mlm), solucño que também se utiliza na cámara de névoa salina (Salt Spray), um dos ensaios mais solicitados pelas empresas montado ras de eletrodomésticos, automotivas, aeronáuticas, etc.. Diferentes tipos de técnicas foram aplicadas de forma comparativa e seqüencial: a) exposicáo a névoa salina em condicóes hidrodinámicas aceleradas (ASTM B 117--95). As medidas foram feitas numa cámara EQUILAM SSE 500; b) variacño de massa em condicóes estáticas de imersáo (ASTM G 31-72). Este ensaio foi realizado a temperatura de 21°±2°C e aeracáo natural. As medidas de massa foram realizadas, antes e após a decapagem com ácido H3P04+Cr03 (ASTM B 137-89), numa balance analítica SARTORlUS de precisáo 0,1 mg; e) avaliacño da deterioracáo superficial através de medidas de dureza Rockwell A (ASTM E 18-97a). Estas medidas foram feitas em diversas regiñes das superficies com um durímetro OTIO WOLPERT-WEKE, GmbH, Ludwigshafen RH; d) medidas de potencial em circuito aberto. Para este propósito utilizou-se urna célula eletroquímica de tres compartimento s com um eletrodo de referencia de AglAgCl, KClsat.(0,197 V vs, ENH) e um contra-eletrodo de platina. As medidas foram realizadas a temperatura de 21°±2°C e aeracño natural. O equipamento utilizado nas medidas foi um potenciostato EG&G INSTRUMENTS PAR 283 o qual está acoplado a um computador para o controle e processamento dos dados. 3. Resultados e Discussio As ligas como recebidas e as recozidas foram submetidas ao ensaio de cámara de névoa salina. Da inspecño visual das superficies se conclui que todas as ligas apresentaram corrosáo localizada no tempo mínimo de exposicño estabelecido pela norma (24 h). As ligas também foram imersas na solucño salina e a variacño de massa foi estudada com o tempo. Os produtos de corrosáo insolúveis no meio salino formararn um filme aderente sobre a superficie das ligas. Estes produtos resultararn ser insolúveis em água, o que permitiu a lavagem dos corpos-de-prova até teste negativo de c1oretos. As curvas na figura 1 apresentam duas tendencias gerais que podem ser interpretadas como: a estabilizacño de um filme sobre as ligas recebidas e o crescimento continuo de outro filme mais poroso sobre as ligas recozidas. Os pH das solucñes nestes casos aumentaram duas unidades, sendo o pH final F:J7,9.Em termos gerais, a dissolucáo de um metal mais fácil em meio ácido [8] como apresenta inicialmente a solucáo. A reacáo dos cátions formados neste processo com o meio aquoso pode produzir hidróxidos como Al(0H)3 [Kps F:J1O-33], CU(0H)2 [KpsF:JIO-2°1,Zn(OH)2 [KpSF:JlO-t4] e Mg(OHh [KpsF:Jl0-1I] [9], todos bases fracas que por dissociacáo provocam aumento do pH. Os produtos da corrosáo forarn removidos de cada liga e seráo objetos de análises de um próximo estudo. é Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales, Vol. 20, No. 1, 2000, ,-, ~ 0,75 ~ CI:I ~ .g 0,50 ~ g- 'Ia :> 0,25 0,00 o 30 60 90 120 150 6S obtidas com as ligas AI(2024), AI(7050) e AI(7050)r podem ser interpretadas como o crescimento de um filme superficial durante os primeiros minutos de imersáo até alcancar o equilíbrio termodinámico entre as espécies que intervém no processo de corrosáo, estabilizando-se o potencial. No entanto, na liga AI(2024)r a diminuicáo inicial e posterior aumento do potencial está associado com a dissolucáo do metal e/ou filme e a simultánea formacao de um filme mais resistente ao meio. O ruído nas medidas é freqüentemente associado a pites, provavelmente provocados pelo íons cloreto sobre o sítios mais ativos de cada superficie. Ao finalizar as medidas nño houve mudanca significativa de pH sugerindo pouca variacéo na concentracño de gases dissolvidos no eletrólito. Os valores de estabilizacño do potencial indicam um comportamento menos nobre das ligas quando sáo recozidas. tld Fig. 1 - Variacéo de massa das ligas de aluminio durante o tempo de imersíio . -0,60 Considerando que as ligas estudadas contém ~O% de alumínio, o método de decapagem em meio ácido usado em alumínio anodizado (ASTM B 137-89) também foi praticado nas ligas após cinco meses de ímersao. As perdas de massa foram: Al(2024) 1,4%, AI(2024)r 1,9%, Al(7050) 1,4% e Al(7050)r 1,7%. Esses valores sao maiores áqueles mostrados na figura 1, provavelmente devidoa dissolucño parcial da matriz durante a decapagem. No entanto, os resultados indicam urna menor resistencia a corrosáo das ligas recozidas. Medidas de dureza Rockwell A podem constituir um bom critério para avaliar a deterioracáo superficial de metais ou ligas susceptíveis a corrosño. Aquelas pecas ou componentes que estilo unidos por meio de parafusos ou rebites, geralmente sofrem perda de dureza na superficie de contato, devido a corrosáo localizada, colocando em risco a estrutura metálica da qual formam parte. Na tabela 2 pode observar-se a perda de dureza provocada pelo recozimento e pela corrosáo, sendo a primeira mais acentuada que a segunda. A perda de dureza, provocada pela corrosáo, foi mínima para 7050 em seu estado original e foi máxima em seu estado recozido. Tabela 2 - Medidas de dureza Rockwell A nas ligas antes e após cinco meses de imersíio Dureza Dureza Liga de Liga de alumínio média aluminio média 2024 45,2 7050 49,3 7050 corroída 2024 corroída 41,0 48,3 2024r 11,8 7050r 18,3 9,8 7050r corroída 12,5 2024r corroída As medidas de potencial em circuito aberto durante o tempo de imersáo tém como objetivo avaliar o comportamento eletroquímico das ligas no meio estudado, sem passagem de corrente elétrica (figura 2). As curvas c¿ -0,65 < ~ ~ -0,70 ~ ~ Ilr-'~~~~~~~~~ \ -0,75 -0,80 o 2 s 4 5 6 tIh Figura 2 - Medidas de potencial em circuito aberto 4. Conclusóes O efeito do tratamento térmico na resistencia a corrosáo salina das ligas de aluinínio, utilizadas atualmente na indústria aeronáutica, foi estudado através de diferentes técnicas conduzindo aos mesmos resultados. As ligas de aluminio AI(2024) e AI(70S0) como recebidas e recozidas nllo passaram no teste da cámara de névoa salina no tempo mínimo estabelecido pela norma ASTM. .Estas ligas também sofreram corrosao em condieóes estáticas de imersáo e os produtos formados provocaram o aumento em duas unidades o valor de pH das solueóes salinas, sendo este após cinco meses de imersáo f'l!.7,9. As variacóes de massas durante o tempo de imersáo indicam que os filmes formados, sobre as ligas recebidas e sobre as recozidas, crescem através de diferentes mecanismos. 66 Me. Pereira y col. /Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales. Medidas de dureza Rockwell A constituíram mais um parámetro para avaliar a deterioracño superficial. De um modo comparativo, a perda de dureza provocada pela corrosáo foi menor em AI(7050) e maior em AI(7050)r. O recozimento pleno afeta de forma similar a resistencia a corro silo das ligas AI(2024) e AI(7050) em meio de NaCI 5%(m/m), apesar destas apresentarem composicóes químicas diferentes. As ligas ap6s o tratamento térmico sao menos resistentes a eorrosáo. Medidaseletroquímicas de potencial em circuito aberto também conduzem a estes resultados. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Agradecimentos.Os autores desejam agradecer a FAPESP (processo nI! 98/14969-1) por financiar este trabalho. 8. 9. 5. Referencias 1. P: Carbonini e Col., J. Appl. Eleetrochem., 27, (1997) - 1135 -1142 W. Lee and S. Pyun, Electrochim. Acta, 44, (1999) 4041 -4049 E.H. Hollingsworth and H,Y. Hunsicker, Corrosion: Corros ion o/ Aluminum and Aluminum Alloys, Metals Handbook AsM International, USA (1992) 583 S. Berrada, M. Elboujdaini and E. Ghali, J. Appl. Electrochem., 22, (1992) 1065 - 1071 R.P. Wei, C. Liao, and M. Gao, Met. Mat. Trans. A, 29, (1998) 1153 -1160 R.L. Twite and G.P. Bierwagen, Progr.Org. Coat., 33, (1998) 91 - 100 G.E. Thompson e Col., Air. Eng. Aeros. Technol., 71, (1999) 228 - 238 M. Pourbaix, Atlas o/ Eleetroehemical Equilibrio in Aqueous Sohaions, NACE, Houston (1974) 70 R. Chang, Chemistry, MeGraw-Hill Ine., New York, (1994)681