Apresentação do PowerPoint - IV Simpósio Brasileiro de Óleos

IQSC
Universidade de São Paulo
Instituto de Química de São Carlos
Grupo de Química Analítica e Tecnologia de Polímeros
“Voláteis de Protium divaricatum e
Protium nitidifolium”
Érica Ap. Souza Silva
9 Fitoquímica
• Conhecimento das plantas;
• Diversidade estrutural;
9 Brasil
• Amazônia
• Biodiversidade
• Extrativismo
Da Planta
9 Família : Burseraceae (700 espécies e 18 gêneros)
9 Gênero : Protium
¾ Cerca de 137 espécies;
¾ Proeminente na América do Sul;
¾Resinas: “breus”;
¾ Indústria de verniz e calafetagem;
¾Indústria de cosméticos;
Protium spp.
¾ Medicina popular
¾analgésico, expectorante, antiinflamatório e
cicatrizante.
¾ Iluminação;
¾Queima contra insetos;
¾Informações científicas
¾ Gêneros ocorrentes na Ásia e África
(Commiphora, Canarium, Boswellia e Bursera).
Literatura sobre Protium spp.
9 Resina (constituintes fixos):
¾ Rica em triterpenos;
¾ Selantes e vernizes para obras de arte;
¾ P. heptaphyllum: efeito ansiolítico e antidepressivo;
¾ P. heptaphyllum: antiinflamatório e analgésico;
¾P. kleinii: atividade antinociceptiva;
¾ P. kleinii: Extrato étereo como antiinflamatório de uso
tópico
Literatura sobre Protium spp.
9Óleo essencial (voláteis):
¾ P. spruceanum: diferenças quantitativa e qualitativa
entre óleos de folhas, tronco, galhos e resina;
¾ Protium spp.:Atividade antiinflamatória,
antinociceptiva e antineoplásica;
¾ P. heptaphyllum: atividade citotóxica frente Artemia
Salina Leach;
¾ P. icicariba: resina (monos) e folhas (sesquis).
Resina envelhecida
Resina recém exsudada
Identificação, coleta e armazenamento
das amostras
9 Amostras coletadas na Reserva Ducke (Manaus/AM)
em novembro de 2004;
9 Catalogadas pelo Instituto Nacional de Pesquisas da
Amazônia (INPA) e identificadas pelo Departamento de
Silvicultura;
9 As amostras secas foram devidamente armazenadas
em local isento de umidade e luz, à temperatura
ambiente.
Extração dos Óleos Essenciais
9 25 g de resina seca e triturada;
9 250 mL de água destilada;
9 Sistema de Clevenger modificado;
9 3 horas à 98 °C;
9 Secagem em 10 mg de Na2SO4;
9 Filtração em lã de vidro;
9 Armazenados sob refrigeração (- 10 °C);
Características Físico-Químicas
Densidade
9 Utilizou-se uma micropipeta volumétrica de 500 μL.
Índice de refração
9 Medido em refratômetro Abbe modelo 2WAJ, à 27 °C .
Ponto de Ebulição
9 Método capilar em Aparelho Electrothermal .
Cromatografia em Fase Gasosa Acoplada à
Espectrometria de Massas (CG/EM)
9CG Hewlett-Packard modelo HP-5890;
9 EM Hewlett-Packard modelo HP-5970 (I. E, 70 eV);
9 Coluna LM-5 (50 m x 0,25 mm i.d. x 0,42 μm);
9 Ti = 60 °C; Tf = 250 °C;
9 ti = 11 minutos; tf = 20 minutos;
9 Temperatura do injetor = 250 °C;
9 Temperatura do detector = 280 °C;
9 Gás de arraste = He;
9 Rampa = 60 °C até 100 °C na razão de 7 °C/min., depois 100 °C até
250 °C na razão de 12 °C/min.;
9 Split = 1:50;
9 Modo Scan = 30 a 300 Da.
Extração dos óleos essenciais
Rendimento dos óleos essenciais extraídos por
hidrodestilação de 3 horas a 98 °C.
Espécie
Rendimento (%)
P. nitidifolium
3,33
P. divarictium
2,77
Propriedades Físico-Químicas dos Óleos Essenciais
Propriedades
Espécies
P. nitidifolium
P. divaricatum
Cor
Amarelo claro
Incolor
Aparência
Límpido
Límpido
Densidade (g/cm3)
0,8805
0,8498
Índice de refração
1,491
1,476
Ponto de Ebulição
(°C)
168,2
239,4
Protium nitidifolium
Cromatograma CG/EM do óleo essencial
Protium nitidifolium
CH3
CH3
OH
H3C
Terpinen-4-ol 6,98%
α-Pineno 10,96%
H
O Ac
cis – Diidro Acetato de Ocidentalol 6,60%
o-Cimeno 4,75%
Protium divarictium
Cromatograma CG/EM do óleo essencial extraído .
Protium divarictium
CH3
CH3
H3C
OH
cis-Pinano
9,42%
α-Pineno
11,22%
p-Cimeno
8,21%
Β-felandreno
8,66%
α-Terpineol
5,38%
H3C
CH3
H3C
H
E
CH3
H
H
H
H3C
CH3
H3C
α-Cubebeno 4,48%
CH3
Ciclosativeno 7,54%
α-Cariofileno 6,02%
Quantificação
Índice de
Retenção
Composto
Quantificação (%)
P. divaricatum
P. nitidifolium
Continuação
926
Tricicleno
-
t
939
α-Pineno
11,22
10,96
951
α-Fencheno
t
-
953
Canfeno
0,41
0,95
1204
976
Sabineno
-
3,37
980
β-Pineno
1,40
983
cis-Pinano
986
Índice de
Retenção
Composto
Quantificação (%)
P. divaricatum
P. nitidifolium
Verbenona
-
0,80
1339
δ-Elemeno
-
0,25
3,62
1351
α-Cubebeno
4,48
-
9,42
1,53
1368
Ciclosativeno
7,52
-
3-p-Menteno
2,58
-
1418
E-Cariofileno
6,02
3,01
1001
δ-2-Careno
0,29
-
1441
Cedrano
1,29
-
1005
α-Felandreno
2,35
-
1454
α-Humuleno
1,89
0,99
1022
o-Cimeno
-
4,75
1460
Seicheleno
1,67
-
1026
p-Cimeno
8,21
-
1477
γ-Muuroleno
-
3,01
1031
β-Felandreno
8.66
-
1494
α-Selineno
-
3,07
1031
Limoneno
t
1,05
1524
δ-Cadideno
3,14
-
1549
Elemol
-
1,64
1581
Óxido de
Cariofileno
3,22
-
1738
Cis-diidro
Acetato de
Ocidentalol
-
6,60
1062
γ-Terpineno
-
0,43
1088
Terpinoleno
-
0,23
1089
p-cimeneno
0,31
-
1140
trans-Sabinol
-
1,66
1177
Terpinen-4-ol
0,97
6,89
1759
Drimenol
3,35
-
1181
Tuj-3-en-10-al
-
0,64
1781
1,90
-
1189
α-Terpineol
5,38
1,30
Trans-diidro
Acetato de
Ocidentalol
Conclusões
9 Os óleos essenciais extraídos de oleorresinas de espécies
Protium apresentam, segundo a literatura, como característica
o domínio de monoterpenos de esqueleto tipo mentano
(felandrenos, terpinenos, cimenos e limoneno);
9 O óleo essencial de P. nitidifolium apresentou perfil
predominantemente monoterpênico, mas não apresentou pcimeno como constituinte majoritario, como citado pela
literatura.
9 Considerável inconsistência de dados na literatura acerca de
voláteis: fatores da variabilidade na composição.
9Grau de envelhecimento
(desidratação e/ou oxidação.
da
resina:
interconversões
Conclusões
9 P. divaricatum significante quantidade de sesquiterpenos;
9 Possível explicação para diferença no P.E.;
9 Significante presença de p-cimeno (idade?);
9 Ausência de fenilpropanóides (idade?);
9 Maior número de informações sobre estas especies é passo
fundamental para avaliar a aplicabilidade farmacologica e
comercial;
9 Resinas: fontes de matéria–prima renovável; sustentabilidade
ambiental e social.