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Dinâmica de algumas propriedades químicas em três solos do Havaí M.E. Ortiz-Escobar1, N.V. Hue2 RESUMO Os principais fatores que limitam a produção de culturas no Havaí são a acidificação do solo e a perda de cátions basicos (Ca, Mg, K) devido à lixiviação e a acumulação de metais pesados (As, Cd, Se). A adubação do solo com resíduos orgânicos (de origem animal ou vegetal) geralmente têm efeitos positivos nas propriedades do solo, tais como acidez e fertilidade. Um estudo de incubação de oito semanas foi conduzido com o objetivo de avaliar as mudanças em algumas propriedades químicas de três solos tropicais, adubados com esterco de galinha e adubo verde (Leucaena leucocephala) a uma taxa de 5 g kg-1. Os resultados mostraram que os adubos orgânicos incrementaram o pH e CE, sem nenhuma diferença significativa entre tratamentos. Em geral, as concentrações de Ca, P e Mn nos solos adubados foram reduzidas, bem como a concentração do Mg no solos Leilehua e Wahiawa. Entretanto, os adubos conduziram a aumentos nas concentrações de Mg e K no solo Kealakekua. Os adubos orgânicos causaram uma diminuição do Al trocável (KCl). A concentração de C solúvel diminuiu exponencialmente ao longo da incubação. Três ácidos orgânicos de baixo peso molecular (ácido acético, catechol e ácido oxálico) foram encontrados em todos os solos com tratamento orgânico. Este estudo demonstrou efeitos benéficos dos adubos orgânicos adicionados aos três solos testados. Introdução Grande parte das atividades agrícolas no estado do Havaí (Estados Unidos), encontram-se nos solos classificados como Oxisolos, Ultisolos e Andisolos, os quais sâo geralmente pobres em nutrientes devido à aplicação de fertilizantes sintéticos nitrogenados (urea, nitrato de amonio), e arsenatos como pesticidas. A adição de adubos orgânicos (resíduos de colheitas, adubos de origem animal ou vegetal) aos solos tem efeitos que se relacionam diretamente com o conteúdo da matéria orgânica do solo (MOS), os quais podem melhorar a toxicidade do Al, especialmente por meio de complexação [1] alem de diminuir a acidez do solo. Outros efeitos, relacionam-se com a fertilidade do solo, melhorando suas características físicas, e aumentando a atividade microbiana. Uma fração significante (1040%) do Al total na solução reporta-se como ligada aos ácidos orgânicos de baixo peso molecular (LMWOA), o que implica que estes compostos são de grande importância ecológica [2]. Os níveis destes LMWOA na solução do solo encontram-se entre 1 a 1000 µM [3]. Mas recentemente, Strobel [4] sugeriu uma escala de 1 a 2 µM mais apropriada. O objetivo deste trabalho foi determinar os efeitos dos adubos orgânicos na composição mineral, da concentração de C solúvel e de ácidos orgânicos de três solos ácidos tropicais. Palavras-Chave: Adubos orgânicos, C solúvel, ácidos orgânicos. Material e métodos A. Solos e emendas orgânicas Três solos ácidos foram utilizados: (1) Typic Hydrandept, Kealakekua series, (2) Humoxic Tropohumult, Leilehua series, e (3) Tropeptic Eutrustox, Wahiawa series, [5]. Os solos foram secos ao ar por 24 horas, e passados em malha de 2,0 mm de diâmetro. Algumas propriedades químicas dos solos são apresentados na Tabela 1. Esterco de galinha e adubo verde (Leucaena leucocephala) foram adicionados aos solos (5 g kg-1) em uma base de peso seco. A Tabela 2 apresenta algumas propriedades químicas dos materiais orgânicos. As emendas e os solos foram misturados; 500 g da mistura que representa cada solo foram colocados em recipientes plásticos, e incubados na temperatura ambiente (aproximadamente 25 ± 2ºC). Água foi adicionada periódicamente para manter a umidade do solo a capacidade de campo. Amostras de solo foram tomadas para análises químicas aos 2, 14, 28, 42 e 56 dias de incubação. O pH e CE do solo foram medidos numa relação 1:1 solo:água. Para a extração dos nutrientes (Ca, K, Mg, Mn, P, Al e C soluvel) utilizou-se a metodologia de Mehlich 3 [6]. Um espectrômetro de plasma (ICP) foi usado para determinar as concentrações destes elementos. Os ácidos orgânicos (padrões e amostras) foram determinados seguindo a metodología proposta por Blau & Halket [7] e modificada por Szmigielska et al. [8]. A cromatografia de ________________ (1) Primeiro Autor é Bolsista DCR, Universidade Federal do Ceará, Departamento de Ciências do Solo. Bloco 807, Campus do Pici. Fortaleza, CE. CEP 60021970. Email: [email protected] (apresentador do trabalho) (2) Segundo Autor é Professor titular, University of Hawaii. Department of Tropical Plant and Soil Sciences. 3190 Maile Way, St. John 102. Honolulu, HI, USA. CEP 96822. Apoio financeiro: University of Hawaii. gases (GC) foi selecionada por presentar alta resolução e especificidade (relativa à cromatografia líquida de alta resolução, HPLC) para a separação de ácidos orgânicos de baixo peso molecular [9]. As determinações quantitativas das moléculas orgânicas foram realizadas num cromatógrafo de gases Hewlett-Packard 5890A, equipado com um detetor de captação de elétrom 63Ni e auto-amostrador. Os ácidos orgânicos testados foram acético, oxálico, málico, cítrico, sucínico, gálico, tartárico e catechol. B. Análise estatística Todas as amostras foram analizadas em triplicata e os erros padrão foram determinados. As médias de cada parâmetro foram testados para diferença estatística, baseados na análise de variação (ANOVA), P<0.05, utilizando o pacote estatístico do programa Microsoft Excel. Resultados e Discussão Caraterísticas químicas dos solos A adição de adubos orgânicos aos solos avaliados aumentou o pH até 5.7 (Tabela 3), à exceção do controle do solo Kealakekua, que não mudou. O aumento do pH foi mais pronunciado a partir da sexta semana após a adição de adubos orgânicos. Os aumentos do pH devido à aplicação de materiais orgânicos têm sido documentados previamente [10, 11]. Em contraste, Erdem & Sözüdoğru [12] e Martinez et al. [13] encontraram que o pH diminuia com a duração da incubação de solos com e sem tratamento, devido aos ácidos presentes no proprio solo ou produzidos pela decomposição microbiana dos adubos orgânicos. O tipo de adubo (animal ou vegetal) não mostraram nenhuma diferença no comportamento do pH do solo. A adição de adubos orgânicos no solo Kealakekua, aumentou a CE (Tabela 3). Os resultados concordam com os relatados por Martinez et al. [13]. Em constraste, nos solos Leilehua e Wahiawa, a CE aumentou no começo do período de incubação (tanto para os controles como os solos emendados), e depois foi diminuindo até final da incubação. As mudanças na CE podem ser explicadas devido ao conteúdo das sais nos materias orgânicos ou pela mineralização dos mesmos. No solo Kealakekua, as emendas orgânicas permitiram mudanças significativas de nutrientes. As concentrações de Ca e P diminuíram com o tempo. O K e o Mg aumentaram durante o período de incubação, e isto foi particularmente notório com o tratamento utilizando esterco de galinha. O Al e o Mn foram baixos no inicio de período de incubação, e diminuíram com o tempo, alcançando concentrações de 0 cmol kg-1 e 0.2 mg kg-1, respectivamente. Nos solos Leilehua e Wahiawa, a concentração de Ca aumentou com a adição das emendas e depois diminuiu com o período de incubação. Os níveis de Mg diminuíram com o tempo para os tratamentos controle e adubo verde, e o tratamento de esterco de galinha aumentou o K no solo Leilehua. Por outro lado, no solo Wahiawa, o K diminuiu com o período de incubação, sem diferenças no tratamento. O solo Leilehua é conhecido por sua alta concentração de Al. Com as aplicações das emendas orgânicas e o período de incubação, o Al foi diminuído, concordando com o reportado por Hue [10] e Pypers et al. [14]. O solo Wahiawa é conhecido por sua alta concentração de Mn, a qual foi diminuida com a adição de emendas orgânicas, contrastando com os resultados obtidos por Hue et al. [15], reportando aumento da toxicidade do elemento com a adição de materiais orgânicos (bio-sólidos e adubos verdes) para o mesmo tipo de solo, com a diferença de eles usaram concentrações maiores. As concentrações de P foram diminuidas para todos os solos. Carbono orgânico total e moléculas orgânicas de baixo peso molecular . O solo Wahiawa presentou o valor mais alto de C solúvel (60 µmol g-1) e o Kealakekua o mais baixo (20 µmol g-1) no primeiro dia de incubação, talvez refletindo a capacidade muito mais forte de sorção do Kealakekua (Fig. 1). Em geral, o C orgânico soluvel diminuiu exponencialmente ao longo do tempo, devido à oxidação do C para CO2 pelos microorganismos. Nós obtivemos uma separação aceitável dos picos das moléculas orgânicas nos cromatogramas, o que facilitou a identificação das mesmas baseados no tempo da retenção. Dos oito LMWOA analisados neste estudo, somente três (ácido acético, oxálico e catechol) foram detectados nos solos durante o período de incubação. Os ácidos succínico, gálico e cítrico foram detectados apenas no começo da incubação (após a segunda semana, dados não mostrados), os ácidos málico e tartárico não foram detectados. Diversos estudos reportaram boas separações dos ácidos orgânicos com o GC, em solos neutros ou alcalinos. Por exemplo, Szmigielska et al. [9] reportaram una separação de 16 LMWOA. O ácido acético não foi detectado no segundo dia de incubação, mas subsequentemente foi detectado para todos os solos e tratamentos, amostrando o pico mais alto na segunda semana de incubação (Fig. 2 a-c). No solo Leilehua, a concentração foi 25 µmol g-1 e 18 µmol g-1 para o solo Kealakekua, com o tratamento esterco de galinha. Aos 56 dias de incubação, o ácido acético diminuiu em todas as amostras, como aconteceu com o C soluvel. As concentrações do ácido oxálico mudaram com o período de incubação (Fig 3 a-c). As concentrações mais baixas ocorreram no segundo dia e na quarta semana após do período de incubação e a maior na sexta semana. Na oitava semana, a concentração de ácido oxálico mostrou um promedio de 24 µmol g-1 para todos os solos/tratamentos, exceto para o solo Wahiawa, com o esterco de galinha, o qual teve uma concentração de 3.85 µmol g-1, parecida com a concentração do C orgânico solúvel no mesmo tempo. Os níveis do catechol mudaram com o período de incubação (Fig 4 a-c), mas com concentrações mais baixas que os outros dois ácidos orgânicos (a concentração mais alta foi 0.45 µmol g-1). Conclusões Os adubos orgânicos de esterco de galinha e adubo verde (Leucaena leucocephala) aumentaram o pH e a CE nos três solos testados. Os níveis de C orgânico solúvel diminuíram exponencialmente com o período de incubação e os valores apressentaram diferenças entre os solos testados, sendo maior no solo Wahiawa e menor no solo Kealakekua, devido às diferenças na capacidade de sorção do solo. A utilização de GC permitiu a identificação dos LMWOA em solos ácidos. Este estudo demonstrou efeitos benéficos (aumento na concentração de K e Mg, e diminuição de Al e Mn) pela aplicaçao de emendas orgânicas aos solos estudados. Agradecimentos Os autores querem agradecer a Universiy of Hawai‛i pelo apoio financiero. Referências [1] Hue, N.V.; Craddrock, G.R.; Adams F. 1986. 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Propriedades químicas dos solos utilizados na incubação CE Al K Ca Mg P Mn Zn Å------ cmolc kg-1 ------Æ Å---- mg kg-1 ----Æ dS m-1 5.0 0.13 0.24 0.1 2.34 0.6 5.99 4.9 0.08 1.45 0.3 2.02 1.1 7.76 4.4 0.24 1.40 0.5 1.82 0.5 20.51 pH e CE (1:1 água:solo), Al (KCl 1M), os outros nutrientes (Mehlich 3). 2.2 23.1 904.1 2.47 4.52 9.67 Tabela 2. Algumas propriedades químicas dos materiais orgânicos utilizados no experimento pH EC Al Ca K Mg P B Mn Mo 1:1 Material orgânico dSm-1 Å-------------------% ------------------------Æ Å--------- mg kg-1---------Æ Esterco de galinha (C) Adubo verde (G) 7.9 5.7 26.4 3.4 0.25 0.01 6.17 0.64 1.14 0.44 0.42 0.16 1.12 0.05 23.7 31.2 256.5 22.2 0.58 0.11 pH e CE (1:1 água:material orgânico), os nutrientes foram determinados após o processo de secado. Solos e tratamentos* K KG KC 2 5.0 ± 0.01 5.5 ± 0.5 6.1 ± 0.06 14 4.6 ± 0.17 5.2 ± 0.02 5.2 ± 0.43 Tabela 3. Mudanças do pH e CE nos solos ao longo do período de incubação pH CE (dS m-1) Tempo (dias) Tempo (dias) 28 42 56 2 14 28 5.1 ± 5.1 ± 5.0 ± 0.40 ± 0.47 ± 0.39 ± 0.01 0.04 0.01 0.01 0.07 0.05 5.1 ± 5.5 ± 5.5 ± 0.42 ± 0.56 ± 0.43 ± 0.01 0.08 0.04 0.09 0.01 0.02 5.4 ± 5.4 ± 5.7 ± 0.63 ± 0.81 ± 0.65 ± 0.03 0.03 0.02 0.01 0.05 0.04 42 0.39 ± 0.02 0.48 ± 0.03 0.66 ± 0.04 56 0.40 ± 0.02 0.47 ± 0.02 0.68 ± 0.01 6.0 ± 4.8 ± 5.1 ± 5.6 ± 5.5 ± 0.36 ± 0.42 ± 0.35 ± 0.37 ± 0.29 ± 0.03 0.11 0.03 0.04 0.01 0.03 0.01 0.0 0.01 0.01 LG 5.9 ± 4.7 ± 5.2 ± 5.4 ± 5.6 ± 0.53 ± 0.4 ± 0.46 ± 0.52 ± 0.30 ± 0.1 0.01 0.02 0.01 0.04 0.11 0.10 0.04 0.01 0.10 LC 6.0 ± 5.0 ± 5.4 ± 5.9 ± 5.7 ± 0.67 ± 0.77 ± 0.82 ± 0.92 ± 0.46 ± 0.0 0.04 0.04 0.4 0.02 0.03 0.01 0.12 0.07 0.06 W 5.1 ± 4.6 ± 5.2 ± 5.5 ± 5.5 ± 0.34 ± 0.39 ± 0.32 ± 0.38 ± 0.31 ± 0.02 0.02 0.06 0.08 0.01 0.02 0.03 0.02 0.02 0.02 WG 5.0 ± 4.6 ± 5.5 ± 5.4 ± 5.7 ± 0.51 ± 0.56 ± 0.41 ± 0.44 ± 0.31 ± 0.39 0.0 0.04 0.03 0.02 0.0 0.08 0.03 0.06 0.02 WC 6.2 ± 4.7 ± 5.5 ± 5.5 ± 5.6 ± 0.68 ± 0.69 ± 0.59 ± 0.69 ± 0.48 ± 0.42 0.01 0.07 0.0 0.04 0.02 0.02 0.04 0.06 0.03 Os valores correspondem às medias de três valores e ao erro padrão* Control Kealakekua: K; Kealakekua + adubo verde: KG; Kealakekua +esterco de galinha: KC; Control Leilehua: L; Leilehua + adubo vrede: LG; Leilehua + esterco de galinha: LC; Control Wahiawa: W; Wahiawa + adubo verde: WG; Wahiawa + esterco de galinha: WC. L Figura 1. Mudanças no C orgânico soluvel (µmol g-1 de solo) durante o período de incubação para os solos testados. b: Leilehua U AG UG AC 30 c: Wahiawa 20 10 0 0 14 28 42 0 56 14 28 42 OC 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 56 0 14 Tempo de incubação(dias) Tempo de incubação (dias) O OG UC (umol/g) 21 18 15 12 9 6 3 0 A (umol/g) (umol/g) a: Kealakekua 28 42 56 Tempo de incubação (dias) * Figura 2. Concentração de ácido acético nos solos testados (a) A: Kealakekua control, AG: Kealakekua + adubo verde, AC: Kealakekua + estreco de galinha; (b) U: Leilehua control, UG: Leilehua + adubo verde, UC: Leilehua + esterco de galinha; (c) O: Wahiawa control, OG: Wahiawa + adubo verde, OC: Wahiawa + esterco de galinha. b: Leilehua a: Kealakekua U AG UG 30 60 40 20 O OG UC umol/g AC umol/g umol/g 80 c: Wahiawa A 20 10 0 0 0 14 28 42 0 56 14 Tempo de incubação(dias) 28 42 50 40 30 20 10 0 56 OC 0 14 Tempo de incubação(dias) 28 42 56 Tempo de incubação (dias) Figura 3. Concentração de ácido oxálico nos solos testados (a) A: Kealakekua control, AG: Kealakekua + adubo verde, AC: Kealakekua + estreco de galinha; (b) U: Leilehua control, UG: Leilehua + adubo verde, UC: Leilehua + esterco de galinha; (c) O: Wahiawa control, OG: Wahiawa + adubo verde, OC: Wahiawa + esterco de galinha. a: Kealakekua c: Wahiawa b: Leilehua A OG UG AC 0.5 O U AG 0.5 0.4 0.5 UC 0.2 umol/g umol/g (umol/g) 0.3 0.3 0.2 0 0 14 28 42 Tempo de incubação (dias) 56 0.2 0 0 0 0.3 0.1 0.1 0.1 OC 0.4 0.4 14 28 42 Tempo de incubação (dias) 56 0 14 28 42 56 Tempo de incubação (dias) Figura 4. Concentração de catechol nos solos testados *(a) A: Kealakekua control, AG: Kealakekua + adubo verde, AC: Kealakekua + estreco de galinha; (b) U: Leilehua control, UG: Leilehua + adubo verde, UC: Leilehua + esterco de galinha; (c) O: Wahiawa control, OG: Wahiawa + adubo verde, OC: Wahiawa + esterco de galinha.