Apresentação do PowerPoint

ANÁLISE “ON-SITE”: UMA NOVA ABORDAGEM PARA O
MONITORAMENTO DE ESPÉCIES METÁLICAS EM AMBIENTES AQUÁTICOS
Adnívia Santos Costa Monteiro1, André Henrique Rosa1, Corinne Parat2, José Paulo Pinheiro3
(1)
Universidade Estadual Paulista Júlio de Mesquita Filho (UNESP); Sorocaba, São Paulo;
(2) Université de Pau et des Pays de l’Adour, Pau; France.
(3) Ecole Nationale Supérieure de Géologie (E.N.S.G.) Université de Lorraine; Nancy; França;
[email protected]
INTRODUÇÃO
As abordagens experimentais mais clássicas utilizadas na
análise de ESPECIAÇÃO envolve as seguintes etapas:
Amostragem
Transporte
ANÁLISE “ ON- SITE”
SCP
Permite medidas no
próprio ambiente;
Preparo de
Amostra
Armazenamento
Análise em tempo real;
Adulteração da
amostra
Perda do
analito
AGNES
Cronopotenciometria de Redissolução
Anódica com varredura de potencial
Redissolução Nernstiana na ausência
de gradientes
Vantagens:
PROBLEMAS ASSOCIADOS A ESSAS ETAPAS:
Contaminação
TÉCNICAS ELETROANALÍTICAS
Redução do custo analítico.
São insensíveis às interferências da matéria
orgânica natural, não exige digestão da
amostra;
 Limite de detecção da ordem de nmoL L-1.
RESULTADOS E DISCUSSÃO
OBJETIVO
Desenvolver uma metodologia para quantificar o metal total (numa amostra
acidificada) e o metal livre em águas naturais, ambos por técnicas
eletroquímicas e validar por meio da comparação dos resultados obtidos com o
GF-AAS e com a ultrafiltração tangencial com detecção por SCP (UF-SCP) e
UF/GF-AAS, visando futuramente à aplicação da metodologia em sistemas
portáteis “on-site”.
Tabela 1. Resultados da determinação de Cd total (n=3) por SCP e GF-AAS nas amostras coletadas
nos rios Sorocabinha e Itapanhaú.
Os resultados evidenciam que a
técnica eletroanalítica SCP pode ser
uma nova ferramenta analítica para
análise “on-site”;
A presença da matéria orgânica
presente nos rios não interferiram
na determinação total do Cd por
SCP,
confirmando
assim
a
potencialidade da aplicação dessa
técnica em campo.
METODOLOGIA
Filtração em
0,45 µm
Rio
PARÂMETROS Sorocabinh
a
pH
6,65
Condutividade
(µS/cm)
COD (mg L-1)
Tabela 2. Comparação dos resultados obtidos por SCP e GF-AAS após a ultrafiltração das amostras
dos rios Sorocabinha e Itapanhaú.
Rio
Itapanhaú
6,20
1043,00
189,00
18,98
15,91
1000mL
Spike Cd (x 10-7 mol L-1)
0,7; 1,5; 2,4 e 3,2
É possível observar que apenas parte do metal total
adicionado apresenta-se na forma “livre” ou complexados a
compostos de tamanho menor que 1kDa, evidenciando que a
afinidade da matéria orgânica dissolvida presente
naturalmente no ambiente e que fica retida na membrana de
1kDa em complexar o Cd.
Uma outra observação interessante, é que embora os valores
de pH e COD serem semelhantes em ambas amostras, o
“metal livre” medido nas amostras UF é mais elevado nas
amostras do rio Sorocabinha comparada com as do rio
Itapanhaú.
Tabela 3. Determinação de Cd livre nas águas dos rios Sorocabinha e Itapanhaú, utilizando duas
abordagens analíticas, UF-SCP e AGNES.
“IN
NATURA”
200 µL de HNO3
1 mol L-1
(a) “IN NATURA”
Acidificada
(b) “IN NATURA”
AGNES
200 µL de HNO3
1 mol L-1
SCP
Ed: -0.72V
Td: 240s
(Is): 2.5×10-6 A
Ed: -0.78V
Td: 45 s
(Is): 2.5×10-6 A
SCP
(c) Ultrafiltrada (UF)
Acidificada
Metal
Total
Metal
Livre
Metal Livre + Pequenos
complexos inorgânicos
A validação Analítica do método proposto foi realizada por comparação
dos resultados obtidos por GF-AAS em (a) e (c);
1) para o Rio Itapanhaú, os valores de metal livre determinado por AGNES e por UF-SCP são
semelhantes, já para o Rio Sorocabinha o metal livre determinado por AGNES é menor do que o
determinado pela UF-SCP, possivelmente porque este rio deve apresentar uma maior concentração de
pequenos ligantes inorgânicos comparado ao o rio Itapanhaú, capazes de permear a membrana de 1kDa .
Esta suposição está associada ao fato de o rio Sorocabinha apresentar uma condutividade muito superior
(1043µS cm-1) em relação à encontrada no Itapanhaú (189 µS cm-1 ).
2) A especiação Cd é diferente em ambas as amostras de rio, sendo controlada principalmente pela
matéria orgânica no rio Itapanhaú, enquanto no rio Sorocabinha, além da contribuição da matéria
orgânica, a presença dos pequenos ligantes inorgânicos influenciou de maneira significativa e devem ser
levados em consideração.
CONCLUSÃO
A metodologia proposta neste trabalho e validada em laboratório foi eficiente
para a determinação do Cd total em uma amostra acidificada por SCP e para a
determinação do Cd livre tanto por UF-SCP quanto por AGNES sendo capaz de
fornecer informações válidas a respeito da especiação do Cd em ambientes naturais.
Dessa forma, o método pode ser aplicado facilmente em análises “on-site”,
utilizando sistemas portáteis e dessa forma, minimizar possíveis adulterações da
amostra original, além de facilitar o monitoramento das espécies metálicas em
ambientes aquáticos.
AGRADECIMENTOS
FCT-ANR/AAG-MAA/0065/2012 and Blanc
International II - SIMI 6