estado gaseoso de la materia
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GABARITO ITA PROVA 2015/2016 QUÍMICA PROVA – 18/12/15 CONSTANTES Constante de Avogadro (Na) = 6,02 × 1023 mol–1 Constante de Faraday (F) = 9,65 × 104 C · mol–1 = 9,6 × 104 A · s · mol–1 = 9,65 × 104 J · V–1 · mol–1 Volume molar de gás ideal = 22,4 L (CNTP) Carga elementar = 1,602 × 10–19 C Constante dos gases (R) = 8,21 × 10–2 atm · L · K–1 · mol–1 = 8,31 J · K–1 · mol–1 = 1,98 cal · K–1 · mol–1 = 62,4 mmHg · L · K–1 · mol–1 Constante gravitacional (g) = 9,81 m · s–2 Constante de Planck (h) = 6,626 × 10–34 m² · kg · s–1 Velocidade da luz no vácuo = 3,0 × 108 m · s–1 DEFINIÇÕES Pressão de 1 atm = 760 mmHg = 101325 N · m–2 = 760 Torr = 1,01325 bar 1 J = 1 N · m = 1 kg · m² ·s–2. ln2 = 0,693 Condições normais de temperatura e pressão (CNTP): 0ºC e 760 mmHg Condições ambientes: 25 ºC e 1 atm Condições padrão: 1 bar; concentração das soluções = 1 mol · L–1 (rigorosamente: atividade unitária das espécies); sólido com estrutura cristalina mais estável nas condições de pressão e temperatura em questão. (s) = sólido. () = líquido. (g) = gás. (aq) = aquoso. (CM) = circuito metálico. (conc) = concentrado. (ua) = unidades arbitrárias. [X] = concentração da espécie química X em mol · L–1. MASSAS MOLARES Elemento Químico Número Atômico Massa Molar (g · mol–1) Elemento Químico Número Atômico Massa Molar (g · mol–1) H 1 1,01 Cr 24 52,00 He 2 4,00 Mn 25 54,94 Li 3 6,94 Fe 26 55,85 C 6 12,01 Co 27 58,93 N 7 14,01 Cu 29 63,55 O 8 16,00 Zn 30 65,38 Na 11 22,99 Br 35 79,90 Mg 12 24,31 Ag 47 107,87 P 15 30,97 I 53 126,90 S 16 32,06 Pt 78 195,08 C 17 35,45 Hg 80 200,59 K 19 39,10 Pb 82 207,21 Ca 20 40,08 2 GABARITO ITA – QUÍMICA Questão 1 Considerando condições ambientes, assinale a opção ERRADA. A B C D E ( ( ( ( ( ) Em solução aquosa, Br– é classificado como base de Brønsted-Lowry e de Lewis. ) Em solução aquosa, NH3 é classificada como base de Arrhenius, de Brønsted-Lowry e de Lewis. ) Quando adicionado à água, KH(s) forma uma solução aquosa básica. ) Quando LiC(s) é adicionado à água, a solução permanece neutra. ) Uma solução aquosa de CH3OH a 0,10 mol · L–1 pode ser considerada essencialmente neutra. Gabairto: Letra A. A – Verdadeiro O HBr é um ácido fortíssimo (α ≈ 100%), logo sua base conjugada Br– é muito estável e não atua como base de Brønsted-Lowry e Lewis, na prática. B – Verdadeiro NH3 + H2O NH+4 + OH– NH3 + H+ NH+4 C – Verdadeiro – KH(s) + H2O() H2(g) + K+(aq) OH(aq) D – Verdadeiro LiC(s) + H2O() → Não sofre hidrólise sal de ácido e base forte E – Verdadeiro A protonação da água em relação ao metanol ocorre em extensão muito pequena, na prática, desprezível. Portanto, pode-se considerar a solução praticamente neutra. Questão 2 Assinale a opção que apresenta o sal solúvel em água a 25°C. A( B( C( D( E( ) CaSO4 )P bCl2 )A g2CO3 )H g2Br2 ) F eBr3 Gabarito: Letra E. O sal solúvel em questão é FeBr3. Os demais são considerados insolúveis, por via de regra! I. A maioria dos sulfatos são solúveis, com exceção de CaSO4, BaSO4, SrSO4, PbSO4, Ag2SO4, HgSOH. II. Brometos, Iodetos e Fluoretos são solúveis, com exceção de Hg2+ , Ag+ e Pb2+. 2 III. Carbonatos e Fosfatos são insolúveis, com exceção de metais da família IA e NH4+. 3 PROVA – 18/12/15 Questão 3 A constante ebulioscópica da água é 0,51 K · kg · mol–1. Dissolve-se em água 15,7 g de um composto solúvel, não volátil e não eletrólito, cuja massa molar é de 157 g · mol–1. Assinale a alternativa que corresponde à variação na temperatura de ebulição desta solução aquosa, em kelvin. A( B( C( D( E( ) 0 ,05 ) 0 ,20 ) 0 ,30 ) 0 ,40 ) 0 ,50 Gabarito: Letra A. Sabe-se que: DTe = Ke · W (Lei de Raoult), onde w = teremos: ∆Te = 0, 51⋅ 15, 7 = 0, 051 K . 157 ⋅ 1 nsoluto (kg) msolvente Obs.: Consideremos 1 kg de água pois o enunciado não explicita a quantidade exata, logo passível de anulação. Questão 4 A respeito de reações químicas descritas pela equação de Arrhenius, são feitas as seguintes proposições: I. Para reações biomoleculares, o fator pré-exponencial na equação de Arrhenius é proporcional à frequência de colisões, efetivas ou não, entre as moléculas dos reagentes. II. O fator exponencial na equação de Arrhenius é proporcional ao número de moléculas cuja energia cinética relativa é maior ou igual à energia de ativação da reação. III. Multiplicando-se o negativo da constante dos gases (–R) pelo coeficiente angular da reta In k versus 1/T obtém-se o valor da energia de ativação da reação. IV. O fator pré-exponencial da equação de Arrhenius é determinado pela intersecção da reta In K versus 1/T com eixo das abscissas. Das proposições acima, está(ão) ERRADA(S) A( B( C( D( E( 4 ) apenas I. ) apenas I e II. ) apenas I e IV. ) apenas II e III. ) apenas I e IV. GABARITO ITA – QUÍMICA Gabarito: Letra E. − Ea Equação de Arrhenius: K = A ⋅ e RT 1: o fator pré-exponencial (A) representa uma constante de proporcionalidade relacionada a frequência de colisões. 2: Sabemos que: − Ea V = k · [ ]x e que K = A ⋅ e RT − Ea K = A ⋅ e RT · [ ]x. Como sabemos, A e [ ]x são termos relacionados à frequência de colisões das moléculas. − Ea Já o termo e RT é o fator relacionado ao número de colisões efetivas, isto é, é um fator proporcional ao número de moléculas cuja a energia cinética média é maior ou igual à energia de ativação da reação. − Ea 3: Como K = A ⋅ e RT , − Ea 1 ln K = × + ln A R T ( y = mx + b) m : coeficiente angular = −R × m = 4: ln k = − Ea R − Ea · ( − R ) = Ea R − Ea 1 × + ln A R T lnk lnA O= − Ea 1 × + ln A R T 1 T Logo, lnA é a interseção da reta com O eixo das ordenadas. 5 PROVA – 18/12/15 Questão 5 Considere os seguintes compostos químicos que se encontram no estado líquido à temperatura de 298 K e pressão ambiente de 1 bar: I.2-metil-pentano II.3-metil-pentano III.2,2-dimetil-butano IV. 2,3-dimetil-butano V.Hexano Nestas condições assinale a opção que apresenta a ordem decrescente da magnitude da pressão de vapor dos respectivos compostos. A ( ) I > II > III > IV > V B ( ) II > I > V > III > IV C ( ) III > IV > I > II > V D ( ) IV > III > I > II > V E ( ) V > II > I > IV > III Gabarito: Letra C. Na mesma temperatura, a ordem decrescente da pressão de vapor pode ser verificada pela ordem crescente da temperatura de ebulição. Como todos são hidrocarbonetos isômeros, justificaremos pelo formato da cadeia. Quanto menor o contato entre as cadeias (forma mais “esférica”) menor será o ponto de Ebulição, e, consequentemente, maior a pressão de vapor. Assim: III > IV > I > II > V. Questão 6 Assinale a opção que apresenta a afirmação ERRADA. A ( ) O número de massa, A, de um isótopo é um número inteiro positivo adimensional que corresponde à soma do número de prótons e de nêutrons no núcleo daquele isótopo. B ( ) Massa atômica refere-se à massa de um único átomo, e é invariante para átomos de um mesmo isótopo. Quando medida em unidades padrão de massa atômica, ela nunca é um número inteiro exceto para o átomo de 12C. C ( ) A soma do número de prótons e nêutrons em qualquer amostra de matéria cuja massa é exatamente 1 g vale 1 mol. D ( ) A massa molar de um dado elemento químico pode variar em diferentes pontos do sistema solar. E ( ) Multiplicando-se a unidade padrão de massa pela constante de Avogadro, obtém-se exatamente 1 g · mol–1. Gabarito: Letra B. Analisando cada uma das alternativas: (A) Correta. Por definição, A = p + n, em que “p” é o número de prótons e “n” o número de nêutrons. 6 GABARITO ITA – QUÍMICA (B) Incorreta. A massa atômica é uma média ponderada sobre as massas de todos os isótopos existentes. (C) Correta. Suponha que um certo composto tenha massa molar M, massa atômica A, número de prótons z, número de nêutrons n. A=z+n Em 1 g do composto; ncomposto = 1 M 1 1 1 (zz + n) A M ⇒n = , mas A e M são numericamente +n⋅ = prótons +nnêutrons =z ⋅ 1 M M M M nnêutrons=n ⋅ M nprótons=z ⋅ iguais. Logo: nprótons + nnêutrons = 1mol. (D) Correta. A constituição isotópica pode variar em diferentes pontos do sistema solar. (E) Correta. Por definição de unidade de massa atômica. Questão 7 Considere a reação descrita pela seguinte equação química: H2(g, 1 bar) + 2AgBr(s) → 2H+(aq) + 2Br –(aq) + 2Ag(s) Sendo X o potencial padrão (Eº) da reação, o pH da solução a 25 ºC quando o potencial da reação (E) for Y será dado por A B C D E ( ( ( ( ( ) (X – Y)/0,059. ) (Y – X)/0,059. ) (X – Y)/0,118. ) (Y – X)/0,118. ) 2(X – Y)/0,059. Gabarito: Letra D. H2(g) + 2AgBr(s) → 2H(+aq) + 2Br(−aq) + 2Ag(s) Pela equação de Nernst: ∆E = ∆Eº − Na reação em questão, Q = 0,059 ⋅ log Q n [H+ ]2 [Br − ]2 PH 2 Do enunciado PH = 1 bar e [Br –] = [H+] pelo equilíbrio de cargas. 2 Substituindo: Y = X + 0, 059 ( Y − X) ⋅ ( − log[H+ ]4 ) ⇒ pH = 2 0, 118 7 PROVA – 18/12/15 Questão 8 Uma amostra de 4,4 g de um gás ocupa um volume de 3,1 L a 10 °C e 566 mmHg. Assinale a alternativa que apresenta a razão entre as massas específicas deste gás e a do hidrogênio gasoso nas mesmas condições de pressão e temperatura. A B C D E ( ( ( ( ( ) 2,2 ) 4,4 ) 10 ) 22 ) 44 Gabarito: Letra D. Da equação de Clapeyron: PV = nRT ⇒ PV = 4, 4 m · RT ⇒ 566 · 3,1 = · 62,4 · 283 ⇒ MMx ≅ 44 g/mol. MM MM x A razão entre as massas específicas será: Mx MM x 44 = = = 22 MH 2 MMH 2 2 Questão 9 No estado padrão, é de 0,240 V o potencial da pilha cuja reação pode ser descrita pela seguinte equação química: 2 NO + 1 O2 + H2O → 2HNO2 . 2 Assinale a alternativa que apresenta o valor da energia livre padrão da reação, em kJ · mol–1. A B C D E ( ( ( ( ( ) –11,6 ) –23,2 ) –34,8 ) –46,3 ) –69,5 Gabarito: Letra D. Sabe-se que: ∆G° = –nFE° ⇒ ∆G° = –2 · 96500 · 0,240 ∆G° = –46320 J = –46,3 kJ/mol 8 GABARITO ITA – QUÍMICA Questão 10 Quantidades iguais de H2(g) e I2(g) foram colocadas em um frasco, com todo o sistema à temperatura T, resultando na pressão total de 1 bar. Verificou-se que houve a produção de HI(g), cuja pressão parcial foi de 22,8 kPa. Assinale a alternativa que apresenta o valor que mais se aproxima do valor CORRETO da constante de equilíbrio desta reação. A B C D E ( ( ( ( ( ) 0,295 ) 0,350 ) 0,490 ) 0,590 ) 0,700 Gabarito: Letra B. H2 + (g) I2 (g) 2HI(g) In: P0 P0 0 P: –x –x 2x P0 – x 2x Eq: P0 – x No início, como há quantidades iguais de H2 e I2, suas pressões parciais são iguais. (I)P0 + P0 = 1 ⇒ P0 = 1 bar 2 (II) 2 x = 22, 8 × 103 → x 0, 114 bar 1, 01 × 105 4 · ( 0, 114 ) PHI 2 = 0, 35 PH2 · PI2 ( 0, 5 − 0,114 ) ( 0, 5 − 0,114 ) 2 Kp = Questão 11 Considere uma cédula eletrolítica na forma de um tubo em H, preenchido com solução aquosa de NaNO3 e tendo eletrodos inertes mergulhados em cada ramo vertical do tubo e conectados a uma fonte externa. Num determinado instante, injeta-se uma solução aquosa de CuCrO4 verde na parte central do ramo horizontal do tubo. Após algum tempo de eletrólise, observa-se uma mancha azul e uma amarela, separadas (em escala) de acordo com o esquema da figura. 9 PROVA – 18/12/15 FONTE Ee Ed CuCrO4 (verde) azul amarelo Com base nas informações de enunciado e da figura, assinale a opção ERRADA. A B C D E ( ( ( ( ( ) O eletrodo Ee corresponde ao anodo. ) Há liberação de gás no Ed. ) Há liberação de H2 no Ee. ) O íon cromato tem velocidade de migração maior que o íon cobre. ) O pH da solução em torno do Ed diminui. Gabarito: Letra A. FONTE Ee Ed azul amarelo 2+ 2− A região com coloração azul tem excesso de Cu( aq) enquanto a região amarela excesso de CrO4 ( aq) 2+ Na esquerda, como há a formação de uma mancha azul, há excesso de Cu( aq) . Sendo assim, Ee é o eletrodo negativo (atrai o íon positivo) da eletrólise, isto é, o cátodo. Analogamente, conclui-se que Ed é o ânodo. Como a mancha amarela forma-se mais longe do centro, conclui-se que o íon cromato migrou mais rapidamente. 10 GABARITO ITA – QUÍMICA E, por fim, em ambos os eletrodos há formação de gás, sendo: Ee: 2H2O + 2e– → H2(g) + 2OH– Ed: 2H2O → O2(g) + 4H+ + 4e– Logo a alternativa errada é (A). Questão 12 Considere que 20 g de tiossulfato de potássio com pureza de 95% reagem com ácido clorídrico em excesso, formando 3,2 g de um sólido de coloração amarela. Assinale a alternativa que melhor representa o rendimento desta reação. A ( ) 100% B ( ) 95% C ( ) 80% D ( ) 70% E ( ) 65% Gabarito: Letra A. K2S2O3 + 2HC → 2KC + H2O + SO2 + S = mK2 S2 O3 0= , 95 · 20 19 g O sólido amarelo é o “S” elementar. Da estequiometria: K2S2O3 —– S 190 g –— 32 g × R 19 g –— 3,2 g R = 1 = 100% Questão 13 Considere as entalpias padrão de formação dos seguintes compostos: ∆Hfo / kJ · mol–1 CH4(g) O2(g) CO2(g) H2O(g) –74,81 zero –393,51 –285,83 Sabendo que a capacidade calorífica da água, à pressão constante, vale 75,9 J · mol–1 e que sua entalpia de vaporização é igual a 40,66 kJ · mol–1, assinale a alternativa que melhor corresponda ao número de mols de metano necessários para vaporizar 1 L de água pura, cuja temperatura inicial é 25°C, ao nível do mar. A ( ) 1,0 B ( ) 2,0 C ( ) 2,9 D ( ) 3,8 E ( ) 4,7 11 PROVA – 18/12/15 Gabarito: Letra C. Combustão de metais CH4(g) + 202(g) → CO2(g) + 2H2O(g) O O ∆H = ∆HCO + 2 · ∆HHO2 O( g ) − ∆HCH 2( g ) 4( g ) DH = (–393,51) + 2 · (–285,83) + 74,81 DH = –891,07 kJ/mol de CH4 Em 1L de água temos 1.000 g, ou seja: nH O = 55, 55 mol 2 O calor necessário para vaporizar a água será: Q = nc∆T + n ⋅ ∆Hv = 55,55 × 75,9 × 75 + 55,55 × 40,66 1.000 Q = 2.589,88 kJ Teremos: 1 mol CH4 — 891,07 kJ nH2O — 2.589,88 nH2O = 2,9 mol Questão 14 Sabendo que a função trabalho do zinco metálico é 5,82 × 10–19J, assinale a opção que apresenta a energia cinética máxima, em joules, de um dos elétrons emitidos, quando luz de comprimento de onda igual a 140 nm atinge a superfície do zinco. A ( ) 14,2 × 10–18 B ( ) 8,4 × 10–18 C ( ) 14,2 × 10–19 D ( ) 8,4 × 10–19 E ( ) 14,2 × 10–20 Gabarito: Letra D. h·c −∅ ⇒ λ · 3 · 108 − 5, 82 · 10−19 ⇒ −9 Sabe-se que: h · f = ∅ + ECmáx ⇒ ECmáx = 6,626 · 10−34 140.10 = 14, 2 · 10−19 − 5, 82 · 10−19 ECmáx = ECmáx ECmáx = 8, 4 · 10−19 J 12 GABARITO ITA – QUÍMICA Questão 15 Considerando um gás monoatômico ideal, assinale a opção que contém o gráfico que melhor representa como energia cinética média (Ec) das partículas que compõem este gás varia em função da temperatura absoluta (T) deste gás. A ( ) Ec (0,0) T B ( ) Ec (0,0) T C ( ) Ec (0,0) T D ( ) Ec (0,0) T E ( ) Ec (0,0) T 13 PROVA – 18/12/15 Gabarito: Letra E. Como a questão trata da energia cinética média de um gás ideal monoatômico, podemos escrever: Ec = 3 KT 2 Assim, de acordo com a equação anterior, o gráfico que melhor relaciona a variação da energia cinética média e a temperatura é uma reta passando pelos pontos (0,0). Questão 16 Considere a expansão de um gás ideal inicialmente contido em recipiente de 1 sob pressão de 10 atm. O processo de expansão pode ser realizado de duas maneiras diferentes, ambas à temperatura constante: I. Expansão em uma etapa, contra a pressão externa constante de 1 atm, levando o volume final do recipiente a 10. II. Expansão em duas etapas; na primeira, o gás expande contra a pressão externa constante de 5 atm até atingir um volume de 2; na segunda etapa, o gás expande contra uma pressão constante de 1 atm atingindo o volume final de 10. Com base nestas informações, assinale a proposta CORRETA. A B C D E ( ( ( ( ( ) O trabalho realizado pelo gás é igual nos dois processos de expansão. ) O trabalho realizado no primeiro processo é metade do trabalho realizado no segundo processo ) A variação da energia interna do gás é igual em ambos os processos. ) A variação da energia interna do gás no primeiro processo é metade da do segundo processo. ) O calor trocado pelo gás é igual em ambos os processos. Gabarito: Letra C. P (A) Falso 5 WI = P · ∆U = 1 · 9 = 9 J WII = 1 · 5 + 9 · 1 = 13 J 1 10 V (B)Falso (C) Verdadeira, pois como ∆U é uma função de estado, depende apena do estado final e inicial. Como os estados são os mesmos em ambos procesos, podemos afirmar que ∆U será igual nos dois casos. (D)Falso (E) Falso. Como ∆U = ∆H + w, ∆U será igual se o ∆H for diferente, já que w, calculado anteriormente, é diferente. 1 14 2 GABARITO ITA – QUÍMICA Questão 17 Considere a seguinte reação química e a respectiva lei de velocidade experimental: 2NO(g) + O2 → 2NO2(g), v = k[NO]2[O2] Para esta reação, são propostos os mecanismos reacionais I, II e III com suas etapas elementares de reação: I. II. III. 2NO(g) N2O2(g) equilíbrio rápido N2O2(g) + O2(g) → 2NO2(g) lenta NO(g) + O2(g) NO3(g) equilíbrio rápido NO(g) + NO3(g) → 2NO2(g) lenta NO(g) + 1 rápida O (g) → NO (g) 2 2 2 NO2(g) + 1 O2(g) NO3(g) 2 equilíbrio rápido NO(g) + NO3(g) N2O4(g) equilíbrio rápido N2O4(g) → 2NO2(g) lenta Dos mecanismos propostos, são consistentes com a lei de velocidade observada experimentalmente A ( ) apenas I. B ( ) apenas I e II. C ( ) apenas II. D ( ) apenas II e III. E ( ) apenas III. Gabarito: Letra B. 1 [N O ] I. k ' = 2 22 [NO] V = k’’ · [N2O2]1 · [O2]1 V = K’’ · k’ · [NO]2 [O2]1 V = k[NO]2 [O2]1 1 [NO3 ] II. k ' = 1 1 [NO] [O2 ] V = k’’ [NO]1[NO3]1 V = k’’ · k’ [NO]1 [NO]1 V = k [NO]2 [O2]1 15 PROVA – 18/12/15 [NO3 ] 1 III. k ' = 1 [NO2 ] [O2 ]2 1 V = k’’’ [N2O4]1 [N2O4 ] 1 1 [NO] [NO3 ] 1 k '' = V = k’’’ [NO]1 [NO3]1 · k’’ V = k’’’ · k’’ [NO]1 k’ [NO2]1 [O2] V = k [NO]1 [NO2]1 [O2] 1 2 1 2 Questão 18 Uma reação hipotética de decomposição de uma substância gasosa catalisada em superfície metálica tem lei de velocidade de ordem zero, com uma constante de velocidade (k) igual a 10–3 atm · s–1. Sabendo que a pressão inicial do reagente é igual a 0,6 atm, assinale a opção que apresenta o tempo necessário, em segundos, para que um terço do reagente se decomponha. A ( ) 0,00001 B ( ) 200 C ( ) 400 D ( ) 600 E ( ) 693 Gabarito: Letra B. Para reação de ordem zero, temos: [A]f = [A]0 – kt Dos dados do enunciado, temos: 0,4 = 0,6 – 10–3 · t ⇒ t = 200s. Questão 19 Duas placas de platina são conectadas a um potenciostato e imersas em um béquer contendo uma solução aquosa de sulfato de cobre. Entre estas duas placas ocorre a passagem de corrente elétrica. Após certo tempo foi verificado que a cor azul, inicialmente presente na solução, desapareceu e que houve a liberação de um gás em uma das placas de platina. A solução, agora totalmente incolor, contém A( B( C( D( E( ) hidróxido de cobre. ) sulfato de platina. ) hidróxido de platina. ) ácido sulfúrico. ) apenas água. 16 GABARITO ITA – QUÍMICA Gabarito: Letra D. 2+ 2– Dissociação: CuSO4(aq) → Cu (aq) + SO 4(aq) 2+ Reação Catódica: Cu(aq) + 2e–(cm) → Cu(s) Reação Anódica: H2O( ) → 1 O2(g) + 2e(−cm) + 2H(+aq) 2 2– Como há formação de H+ no anodo e SO 4 remanescente, haverá presença de H2SO4. Questão 20 A energia do estado fundamental do átomo de hidrogênio é –13,6 eV. Considerando todas as espécies químicas no estado gasoso e em seu estado eletrônico fundamental, é CORRETO afirmar que o valor absoluto A ( )da energia do orbital 1s do átomo de hélio é menor que 13,6 eV. B ( )da energia da molécula de H2, no seu estado de mínima energia, é menor do que o valor absoluto da soma das energias de dois átomos de hidrogênio infinitamente separados. C ( )da afinidade eletrônica do átomo de hidrogênio é igual a 13,6 eV. D ( )da soma das energias de dois átomos de deutério, infinitamente separados, é maior do que o valor absoluto da soma das energias de dois átomos de hidrogênio infinitamente separados. E ( )da energia do íon de He+ é igual ao valor absoluto da soma das energias de dois átomos de hidrogênio infinitamente separados. Gabarito: Letra B. A – Falso, pois como a carga nuclear efetiva do 2He é maior que a do 1H, o raio será menor. Como o raio é inversamente proporcional a energia, E = H. Logo, maior que 13,6 eV. 1 B – Verdadeiro. E −kze2 , a energia, em módulo, do 2He será maior que a do 2r α ∞ C – Falso. 13,6 eV é a afinidade eletrônica do H+(g). Como o átomo de hidrogênio já possui um elétron, a afinidade eletrônica será diferente de 13,6 eV. 17 PROVA – 18/12/15 D – Falso. Como o deutério é um átomo hidrogenóide, ambos possuem a mesma carga nuclear efetiva, não possuirão o somatório de energias tão distintos. E – Falso, pois a carga nuclear efetiva 2He+ é maior. Questão 21 Considere a rota de síntese do 1-bromo-2metil-2propanol mostrada abaixo: CH3 X H2SO4 Br2 Y 50°C H2O H3C C CH2 Br OH a) Escreva a fórmula estrutural do composto orgânico X. b) Escreva a fórmula estrutural do composto orgânico Y. c) Escreva a fórmula estrutural do composto orgânico que seria formado se, ao invés de água, o solvente utilizado na última reação química fosse o metanol. Gabarito: CH3 H SO Br 2 4 2 X → H3C → Y H O 50 C 2 C CH2 Br OH Realizando a retroanálise das reações acima: a) CH3 H3C C CH3 OH O álcool X é, necessariamente, terciário. Caso contrário, a desidratação não seria possível numa temperatura tão baixa (50 °C). b) H3C C CH2 H3C CH3 c) H3C C H3C 18 Br 2 → H3C CH2 CH OH 3 C OCH3 CH2 Br GABARITO ITA – QUÍMICA Questão 22 Reações de Grignard são geralmente realizadas utilizando éter dietílico anidro como solvente. a) Escreva a fórmula estrutural do reagente de Grignard cuja reação com gás carbônico e posterior hidrólise produz ácido di-metil-propanóico. b) Por que o solvente utilizado em reações de Grignard deve ser anidro? Escreva uma equação química para justificar sua resposta. Gabarito: a) 1) CO / Et O 2) H2O 2 2 MgBr → OH O b) A presença de água pode ocasionar a atuação do regente de Grigrand como uma base capturando o hidrogênio ionizável da água. Exemplo: → MgBr + H2O + MgOHBr. Questão 23 Sabendo que o produto de solubilidade do calomelano (cloreto de mercúrio I) é Kps = 2,6 × 10–18 e que seu logaritmo natural é ln (Kps) = –40,5, determine: a) a concentração, em mol · L–1, de Hg22+ e de C– numa solução aquosa saturada de calomelano. b) o potencial padrão de um eletrodo de calomelano. Gabarito: a) Hg2C 2 Hg22+ + 2C − Hg2C 2 Hg22+ + 2C − In: R: Eq: O +S +S O +2S +2S KPS = [Hg22+][C–]2 = S · (2S)2 = 4S3 S= 3 K PS = 4 3 2, 6 · 10−18 0, 87 · 10−6 mo l/ L 4 19 PROVA – 18/12/15 Logo, [Hg22+] = 0,87 · 10–6 mol/L [C–] = 1,74 · 10–6 mol/L b) 2Hg + 2Cl– → Ag2Cl2 + 2e– Da equação de Nernst: ∆E = ∆EO − RT 1 ln nF Q RT 1 ∆E = O ln No equilíbrio, . Portanto, ∆E O = nF K = Q K RT 8, 314 · 298 ∆E O = ⋅ ln K PS = · ( 40, 5) = 0, 52 V nF 2 · 96500 ∆E = E Hg2+|Hg − Ecal 2 Ecal = E Hg2+|Hg − ∆E = E Hg2+|Hg − 0, 52 → Vale ressaltar que EHg2+|Hgnão foi fornecido na questão. 2 2 2 Questão 24 Dada as informações: I. O poder calorífico de um combustível representa a quantidade de calor gerada na combustão por unidade de massa. II. O poder calorífico do H2(g) é aproximadamente 3 vezes o da gasolina. III. O calor latente de ebulição do H2() é desprezível frente ao poder calorífico do H2(g). IV. A massa específica do H2() é de 0,071 g · cm–3 e a da gasolina é de 0,740 g · cm–3. Com base nestas informações, determine o valor numérico: a) da massa de 45 L de gasolina. b) do volume de H2() que, ao sofrer combustão, fornece a mesma quantidade de calor liberada na combustão de 45 L de gasolina. c) do volume que o H2 ocuparia se estivesse na forma de gás, à pressão de 1 bar e a 25 °C. Gabarito: m a) d = ⇒ mgasolina = 0, 74 × 45000 = 33300 g v b) Por cada grama de combustível, temos a seguinte relações: ∆HH2 = 3 · ∆Hgasolina ∆HH = 33300 ⋅ = 11100∆HH 3 Do enunciado: Qgasolina = QH2 ⇒ 11100 ∆HH2 = HH2 × mH2 ⇒ mH2 = 11100 g mH2 11100 Então: = VH2 = = 156, 35 . 0, 071 dH2 2 2 20 GABARITO ITA – QUÍMICA c) Considerando a massa da H2 da letra B, temos: m 1 11100 P⋅V = ⋅R⋅ T ⇒ ⋅V = ⋅ 0, 082 ⋅ 298 ⇒ MM 1, 01325 2 V = 137416, 76 . Questão 25 Dado o seguinte mecanismo reacional, constituído de duas etapas elementares (I e II). k1 I. A M k –1 k2 II. M + A →C Escreva a expressão para a taxa de variação temporal da concentração do: a) reagente A. b) intermediário M. c) produto C. Gabarito: k 1 I. A M k –1 a. ∆[A ] ∆t k2 II. M + A →C = − k1[A] + K −1[M] − K 2[M][A] I II III I. taxa de consumo de A na 1a reação. II. taxa de produção de A na 1a reação. III. taxa de consumo de A na 2a reação. b. ∆[M] ∆t = − k1[A][M] + K1[M] − K −1[M] I II III I. taxa de consumo de M na 2a reação. II. taxa de produção de M na 1a reação. III. taxa de consumo de M na 1a reação. c. ∆[C] = k [M][A ] 2 ∆t Questão 26 No diagrama de fases da água pura, o ponto triplo ocorre à temperatura absoluta de 273,16 K e à pressão de 0,006037 atm. A temperatura de ebulição da água à pressão de 1 atm é 373,15 K. A temperatura crítica da água pura é de 647,096 K e sua pressão crítica é de 217,7 atm. 21 PROVA – 18/12/15 a) Esboce o diagrama de fases da água pura e indique neste diagrama o ponto triplo, o ponto de ebulição a 1 atm e o ponto crítico. No mesmo diagrama, usando linhas tracejadas, desenhe as curvas de equilíbrio sólido-líquido e líquido-gás quando se dissolve na água pura um soluto não volátil e não solúvel na fase sólida. b) Esboce o diagrama de fases de uma substância que sublime à pressão ambiente, cuja temperatura crítica seja 216,6 K e cuja fase sólida seja mais densa do que a fase líquida. Gabarito: a) P (atm) Ponto crítico 217,7 Ponto de ebulição Ponto triplo 1 0,006 273,16 373 647,1 T (k) b) P (atm) O fato do sólido ser mais denso que o líquido faz com que a linha de equilíbrio sólido-líquido tenha coeficiente angular positivo. 1 216,6 22 T (k) GABARITO ITA – QUÍMICA Questão 27 A saliva humana pode ser considerada uma solução tampão. Cite quais espécies químicas inorgânicas compõem este tampão e explique como elas atuam. Gabarito: HCO3– e H2CO3 são as principais substâncias presentes no sistema tamponado da saliva. Há presença de H2PO4– e HPO42– em menor extensão. Os sistemas tamponados atuam no controle do pH do meio, fazendo com que seu valor não sofra alterações bruscas. Questão 28 A toda reação química corresponde uma variação de enegia interna, ∆U, e uma variação de entalpia, ∆H. Explique em que condições ∆U tem valor igual ao de ∆H. Gabarito Sabemos que: ∆U = ∆H – W ⇒ ∆U = ∆H – ∆nRT , onde ∆n = variação de número de mol gasosos ∆U = ∆H quando ∆n = 0, ou seja, quando não houver variação do número de mol total no sistema. Questão 29 Uma amostra de 50 g de iodeto de potássio, com pureza de 83%, reage com ácido sulfúrico e dióxido de manganês. O iodo liberado nesta reação reage com fósforo vermelho e o composto resultante sofre hidólise. Sabendo que o rendimento da primeira reação é de 80%: a) b) c) d) Calcule a massa de iodo produzida na primeira reação química. escreva a equação química balanceada para a primeira reação química. escreva a equação química balanceada para a segunda reação química. escreva a equação química balanceada para a terceira reação química. Gabarito: a)Reação 2 KI + 2 H2SO4 + MnO2 → K2SO4 + MnSO4 + I2 + 2 H2O ↓ 332g 50g · 0,83 m = 25,4g de I2 ↓ 254 · 0,8 m b) 2 KI + 2 H2S04 + MnO2 → K2SO4 + MnO4 + I2 + 2 H2O c) 3 I2 + 2P(vermelho) → 2 PI3 d)PI3 + 3 H2O → H3PO3 + 3 HI 23 PROVA – 18/12/15 Questão 30 O ácido hipocloroso sofre, em solução aquosa, três diferentes processos de transformação que ocorrem de forma independente. Escreva as equações balanceadas que representam as reações químicas que ocorrem nas seguintes condições: a) sob a ação da luz solar direta ou em presença de sais de cobalto como catalisador. b) reação ocorrendo na presença de CaC2 como substância desidratante. c) sob ação de calor. Gabarito: a)2HCO hv 2HC + O2 b)4HCO + CaC2 → Ca(CO2) + 2H2O c)3HCO ∆ 2HC + HCO3 Comentários: Este ano, a prova de química mostrou-se com um nível de dificuldade elevado, sendo 11 questões fáceis, 10 médias e 9 difíceis e, dentre estas, 5 se encontram na parte discursiva, o que causou um desequilíbrio entre as duas partes da prova. Como de costume, a prova abordou bem os temas de eletroquímica, termoquímica e reações inorgânicas. Destacam-se as questões 17 e 25 por abordarem o tema cinética química de maneira fora do usual. Vale ressaltar a falta de dados nas questões 3 e 23. Por fim, parabenizamos a banca pela prova formulada com questões bem selecionadas e desafiadoras. Professores: Helton Moreira / Lucas Niemeyer / Gabriel Cabral 24