(HPAs) EM PLASTIC PELLETS DA ENSEADA DE

XIV Congresso Latino-Americano de Ciências do Mar – XIV COLACMAR
Balneário Camboriú (SC / Brasil), 30 de outubro a 04 de novembro de 2011
HIDROCARBONETOS POLICÍCLICOS AROMÁTICOS (HPAs) EM PLASTIC
PELLETS DA ENSEADA DE SANTOS, SÃO PAULO, BRASIL
Fisner, M.; Taniguchi, S.; Colabuono, F. I.; Dias, P. S.; Oliveira, R.; Batista, M. G. M.;
Bícego, M. C.; Montone, R. C.; Turra, A.
Instituto Oceanográfico, Universidade de São Paulo – Praça do Oceanográfico, 191 - Butantã, 05508-120 [email protected]
RESUMO
Os plastic pellets são grânulos plásticos com, aproximadamente, 2-5 mm de diâmetro e são
perdidos acidentalmente para o ambiente. Devido à sua natureza orgânica, adsorvem
poluentes hidrofóbicos presentes no meio, como os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos
(HPAs). Amostras de plastic pellets foram coletadas na superfície do sedimento das praias da
Enseada de Santos, para análise das concentrações de HPAs. Os resultados apontaram que
as concentrações totais de HPAs variam entre 87 a 7167 ng g-1, uma variação considerável e
com valores altos, quando comparados a outros estudos, o que pode refletir as atividades
desenvolvidas na região de entorno da área de estudo, como a movimentação no porto de
Santos e as atividades do complexo Industrial de Cubatão.
Palavras chave: Poluentes orgânicos, resíduos sólidos, nibs
INTRODUÇÃO
Os plásticos constituem um dos mais persistentes poluentes macroscópicos
encontrados em águas oceânicas e praias de todo o mundo (RIOS et al., 2007), devido à sua
durabilidade e crescente utilização (THOMPSON et al., 2009). Dentre os materiais plásticos
encontrados estão os plastic pellets, que são grânulos plásticos com, aproximadamente, 2-5
mm de diâmetro, e podem ocorrer na forma cilíndrica ou de disco (COSTA et al., 2009; OGATA
et al., 2009). Estes grânulos são introduzidos, acidentalmente, no ambiente durante o processo
industrial (fabricação) ou de transporte (MATO et al., 2001; OGATA et al., 2009). Grande parte
dos plastic pellets flutua na superfície dos oceanos até chegar às praias e, devido à sua
natureza orgânica, possuem a capacidade de adsorver compostos hidrofóbicos presentes no
meio (OGATA et al., 2009). Dentre os diversos poluentes orgânicos encontrados nos plastic
pellets, estão os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) (TEUTEN et al., 2009). Os
HPAs constituem uma ampla classe de compostos químicos (SOCLO et al., 2000) que são
tóxicos e, muitos deles, carcinogênicos representando um grande risco aos organismos
marinhos (LAW et al., 1997; FRIAS et al., 2010).
Dentro deste contexto, o objetivo deste trabalho foi determinar as concentrações dos
HPAs em plastic pellets coletados na superfície do sedimento da Enseada de Santos, SP.
MATERIAL E MÉTODOS
A Enseada de Santos (23°56’27" S e 45°19’48" W) está localizada nos municípios de
Santos e São Vicente, região Sudeste do Brasil, próxima ao maior porto da América Latina
(Porto de Santos) e a um importante Complexo Industrial (Cubatão).
Em 2009 foram coletadas 30 amostras nas praias da Enseada de Santos, de forma que
os pontos de coleta foram eqüidistantes e abrangeram toda a Enseada. Os grânulos foram
coletados na porção superficial do sedimento do pós-praia, com o auxílio de pinças de alumínio
sendo, posteriormente, acondicionados em envelopes de papel alumínio, identificados com
etiquetas de papel vegetal.
As análises de HPAs foram realizadas com base no método descrito por UNEP (1992).
As amostras foram analisadas em grupos contendo, aproximadamente, 1 g de plastic pellets
que não foram separados por polímero ou cor. Grânulos virgens foram analisados para servir
como referência. A extração foi feita em Soxhlet, por 8 h com 80 ml, com diclorometano e nhexano com adição de padrão surrogate. A purificação foi feita em coluna cromatográfica de
adsorção contendo alumina sobre sílica gel, ambas 5% desativadas com água. A identificação
e quantificação dos HPAs foram feitas com cromatógrafo a gás acoplado a um espectrômetro
de massas (GC/MS). O controle de qualidade analítica incluiu a análise de brancos, material de
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referência certificado e participação em exercícios de intercomparação internacional. Foram
analisadas as concentrações de dezesseis HPAs: Naftaleno, Acenaftileno, Acenafteno,
Fluoreno, Fenantreno, Antraceno, Fluoranteno, Pireno, Benzo(a)antraceno, Criseno,
Benzo(b)fluoranteno,
Benzo(k)fluoranteno,
Benzo(a)pireno,
Dibenzo(a,h)antraceno,
Benzo(g,h,i)perileno e Indeno(1,2,3-c,d)pireno.
RESULTADOS E DISCUSSÕES
Em todas as amostras os dezesseis HPAs analisados foram detectados. A
concentração dos hidrocarbonetos aromáticos totais (Σ-HPAs) em plastic pellets variou de 87 a
7167 ng g-1, como mostra a Fig.1. Os níveis encontrados foram até cinco vezes mais altos do
que àqueles encontrados por FRIAS et al. (2010) para a costa Portuguesa (entre 75 e 1335 ng
g-1). É importante ressaltar que o presente trabalho foi realizado em pequena escala (amostras
em uma mesma localidade) e na costa Portuguesa, em meso-escala (amostras de duas
praias), o que indica uma variação considerável para a Enseada de Santos, com
concentrações altas de HPAs.
Figura 1 - Concentração total de HPAs (ng g-1) em plastic pellets coletados na enseada de Santos
(As amostras dos pontos 7 e 11 não foram analisadas pois não obtiveram o peso necessário – 1 g)
Os compostos aromáticos individuais mais comuns, e com maiores concentrações,
encontrados foram: Criseno, Indeno(1,2,3-c,d)pireno e Pireno, que são compostos pesados
(formados por 4-6 anéis de benzeno) e por isso, menos volatéis e mais persistentes no
ambiente. O Criseno foi também o composto que apresentou maiores concentrações em
amostras de plastic pellets da Grécia, seguido, entre outros, pelo Indeno(1,2,3-c,d)pireno, de
acordo com KARAPANAGIOTI et al. (2011). As altas concentrações de HPAs encontradas na
Enseada de Santos podem estar relacionadas com a proximidade do complexo industrial de
Cubatão, que possui diversas indústrias petroquímicas, e do Porto de Santos.
CONCLUSÕES
Concentrações dos dezesseis HPAs foram observadas em todas as amostras
analisadas, sendo Criseno, Pireno e Indeno(1,2,3-c,d)pireno os compostos com maiores
concentrações. Os resultados indicam alguns pontos nas praias da Enseada de Santos com
concentrações altas de HPAs. Este fato deve estar relacionado com a proximidade da área de
estudo com o Complexo Industrial de Cubatão e com o Porto de Santos, que exercem
influência sobre a região ao redor.
AGRADECIMENTOS
À CAPES (Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior) pela bolsa
de Doutorado concedida à Mara Fisner e à FAPESP pelo financiamento do projeto.
REFERÊNCIAS
COSTA, M.F.; IVAR DO SUL, J.A.; SILVA-CAVALCANTI, J.S.; ARAÚJO, M.C.B.; SPENGLER,
A.; TOURINHO, P.S. 2009. On the importance of size of plastic fragments and pellets on the
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strandline: a snapshot of Brazilian beach. Environ.Monit.Assess., doi:10.1007/s10661-0091113-4.
FRIAS, J.P.G.L.; SOBRAL, P.; FERREIRA, A.M. 2010. Organic pollutants in microplastics from
two beaches of the Portuguese coast. Mar.Poll.Bull., 60:1988-1992.
KARAPANAGIOTI, H.K.; ENDO, S.; OGATA, Y.; TAKADA, H. 2011. Diffuse pollution by
persistent organic pollutants as measurd in plastic pellets sampled from various beaches in
Greece. Mar.Poll.Bull.; 62:312-317.
LAW, R.J.; DAWES, V.J.; WOODHEAD, R.J.; MATTHIESSEN, P. 1997. Polycyclic aromatic
hydrocarbons (PAH) in seawater around England and Wales. Mar.Poll.Bull., 34(5):306-322.
MATO, Y.; ISOBE, T.; TAKADA, H.; KANEHIRO, H.; OHTAKE, C.; KAMINUMA, T. 2001. Plastic
resin pellets as a transport medium toxic chemicals in the marine environment.
Environ.Sci.Technol. 35:318-324.
OGATA, Y.; TAKADA, H.; MIZUKAWA, K.; HIRAI, H.; IWASA, S.; ENDO, S.; MATO, Y.; SAHA,
M.; OKUDA, K.; NAKASHIMA, A.; MURAKAMI, M.; ZURCHER, N.; BOOYATUMANONDO, R.;
ZAKARIA, M.P.; DUNG, L.Q.; GORDON, M.; MIGUEZ, C.; SUZUKI, S.; MOORE, C.;
KARAPANAGIOTI, H.K.; WEERTS, S.; McCLURG, T.; BURRES, E.; Smith, W.;
VELKENBURG, M.V.; LANG, J.S.; LANG, R.C.; LAURSEN, D.; DANNER, B.; STEWARDSON,
N.; THOMPSON, R.C. 2009. International pellet watch: Global monitoring of persistent organic
pollutants (POPs) in coastal waters. 1. Initial phase data on PCBs, DDTs, and HCHs.
Mar.Poll.Bull., 58:1437-1446.
RIOS, L.M.; MOORE, C.; JONES, P.R. 2007. Persistent organic pollutants carried by sinthetic
polymers in the ocean environment. Mar.Poll.Bull., 54:1230-1237.
SOCLO, H.H.; GARRIGUES, PH.; EWALD, M. 2000. Origin of polycyclic aromatic hydrocarbons
(PAHs) in coastal marine sediments: Case studies in Cotonou (Benin) and Aquitaine (France)
areas. Mar.Poll.Bull., 40(5):387-396.
TEUTEN, E.L.; SAQUING, J.M.; KNAPPE, D.R.U.; BARLAZ, M.A.; JONSSON, S.; BJÖRN, A.;
ROWLAND, S.J.; THOMPSON, R.C.; GALLOWAY, T.S.; YAMASHITA, R.; OCHI, D.;
WATANUKI, Y.; MOORE, C.; VIET, P.H.; TANA, T.S.; PRUDENTE, M.; BOONYATUMANOND,
R.; ZAKARIA, M.P.; AKKHAVOND, K., OGATA, Y.; HIRAI, H.; IWASA, S.; MIZUKAWA, K.;
HAGINO, Y.; IMAMURA, A.; SAHA, M.; TAKADA, H. 2009. Transport and release of chemicals
from plastcis to the environment and to wildlife. Phil.Trans.R.Soc.B., 364:2027-2045.
THOMPSON, R.C.; SWAN, S.H.; MOORE, C.J.; SAAL, S.V. 2009. Our plastic age.
Phil.Trans.R.Soc., 364:1973-1976.
UNEP. 1992. Determinations of Petroleum Hydrocarbons in Sediments, Reference Methods for
Marine Pollution studies n° 20. Regional Seas, 75 pp.
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