a- t { f-l etstatropi" u

Lokalsignum
at
ej4
a0
a
I
HAr angiven litteraur f inns ej i KTHB
nhells att
rtar {otd€sfdltningen
c)
tr
{
x
.c
ll
Remitter"sei l-l
f-l etstatropi"u
Binds
FiirstoringskoPia A 4
Finns e1
ForstoringskoPia A 5/A 3
Finns Snnu ei
Reserveras ftir Er
Kan bestallasden
F n ej tillgangligt
U tl8nat
c
5
Y
vt
LSngivande b ibtioteks tjansteanteckningar
Kan koPieras
orvu uLrtl
lruu
D&Uren
octer A-Lkahen
in
a-Phenvl-
.$.otonsaure(S. 408) iiber (G., H., Am.,Soc. 49, 7827; 53, 3544),
(7), p-Phenyt-oinylessigsiiure,
(2)-aarborrsiiure,:'6. 2-Phengt-propenCtoH'oos : CuHu.C( : CHr) . CHr. CO,H. B. Entsteht in sehr
ff - Phengl - lP - butcnsiiure
geringer Menge neben B-Methyl-cis- und -trans-zimteaure bei der Verseifung von p-trIethyltrans-zimteaure-ithyiester mit wd,Brig-alkoholischer Kalilauge (JorxsoN, KoN, Boc. L926,
2752). - Lagerb sich beim Kochen mit iiberschiissiger 50%iger Kalilauge in B-I\Iethyl-transzimtsd,ure um.
' ltethylester CrrlfrzOz: C6H5'C(:CHr)'CH''CO2'CH3. B. Durch Einw. von Dimethylsulfat
auf das Natriumsa,lz der SFiure(Jom.isox, KoN, ,Soc.1926,2752). - Kpru: 1380. - Gibt bei
der Ozonisierung Formaldehyd und Benzoylessigsiure-methylester.
(7) -co.rbonsiiure- (2), a-Benzgliden-propionsiiure,
".7. 7-Phengl-propenCuHr.CH:C(CH').COrH. Bei 740 bz*. 820 schmela-JlIethgl-zirntsiiure
CrrH.oos:
'zende
F o r m , a - 1 \ I e t h y l - t r a n e - z i m t s d , u r e ( H 6 1 5 ; E I 2 5 5 ) . Z u r B i l d u n g d u r c hE i n w . r o n
Benzaldehyd. auf Propionsiureester in Gegenn'art von Natrium und nach-folgendeVerseifung
(PosNnn,J.pr. [2] 89,435; StonRrrER,Vout, /.409,50, 358; EI255) vgl. noch E. Enr.nxlrEYER, If. Enr-nNlrEyER, Bio. Z. 133, 61; beim Zereetzen des entstandenen Alkalisalzes mii
Salzsiure biJdetesich die 740-Form(E., Il.); das Auftreten der 820-Form(Sr., V.) ist auf nachbriigliches Umkrystallisieren aus verd. Alkohol zuriickzuJiihren. - Verbrennu:rgswd,rme bei konstantem Volumen: 1198,6kcal/trfol (Rorx, v. Au'wsns in l,andnlt-Bdrnst. H, 1605).- Geschwindiekeit der Hvdrieruns im Gemisch mit Pinen bei Gesenwart von Platinschwarz in Eisessic:
Vlvox, Huss6N, C.r."l?8,991; AorrNs, DrwoKv, Bn6nnnrcx, Am.Soc. 51, 3419; vgl. a. \f.,
lat gin. Sci..pu.resappl. 35, 574; C.1924 II, 2328. Liefert beim Erhitzen mit bei 00 gesattigtem
Bromwasserstoff-Eisessig
im Rohr auf 169op-Brom-p-phenyl-isobuttersdure(SruoxsnN, 9oc.ll7,
569). Geschwindiekeit
-Soc. der Re.aktion mit Brom und Chlorbrom in Tetrachlorkohlenstoffbei 00:
Hewsom, J.a.uns,
L928, 1959. - Beide }lodifikationen gehen im Organismus des Hun<ies
pach subcutaner Injektion teilweise in Benzoesiiureiiber (I(.lv, Rlpnn, Biochem."f. 18, 15,5).
(H 616; E I255). B. s. u. beim Nitril. :_ IflethylesterCrrHrroz : CsHs'CH:C(CH')'CO2'CHs
Geschwindigkeit der Hydrierung im Geuoischmit Pinen bei Gegenwart von Platinscirn'arz i:r
Eisessig: Vlvox, Hussbs, C. r.-176, 991. Gibt bei ldngerer Eini'. von Diazomethan in Ather'
und nacb-folgendem
Erhitzen auf 2000 (sterischwahrscheinlichnicht einheitlichen) a.p-Dimethl'lzimtsiure-mEthylester(S. 404 2.77 v. u.) (v.Auw-tns, CnuEn, A. 470,295, 30b).
!'erbrennungswlrme bei konstantem Yolumen: 1526,8 kcal/Ifol (Rorn in La,ndolt-Bdrnst.H,
t6-11).- GSschwindigkeit der llydrierung im Gemisch mit'Pineir bei Gegenwart von Piatiuschwarzin Eisessig:Yevox, HussoN, C.r. L?E, 997.
: C6H5'CH:C(CFI')'COr'CroHr,(H 616; E I 255). \fonoklin
. l-Menthylester C,0I{28O"
t l o m a t i s c h( L o x c c n a u s o x , - B I . S o c . l r a n q . t r I i n . 4 3 , 3 6 7 ;C . 1 9 2 6 I I , 5 5 5 ) . F : 5 4 0 . D : 1 , 4 2 0 .
. Amid Cr'HrlON: CoI[o'CH:C(CH').CO.l{Hz(H 616). B. Aus dem Chlorid ':nd .Arnrnoniumcarbonat (Prun'FER, EsGEL'I{ARDT,
Alruss, ,1. 487, 178).
Nitril
Cr'IfeN:
B. Durch Erhitzen des Amids mit Tliion.ylclilorid
CoHs.CH:C(CII3).CN.
,aqJdem \\Tasserbad(Prlu'r'nn, ENcEr,srrtDt, t\r-russ, A. 4G7,178).-_ I;eicht beweglicheFliissig&eit. Kprn: 7200.- Wird bei Siedetemperaiurdurch }lethanol und Chlorrvasserstoffzu ca.i}9L,
uurch Alliohol und Chlorwasserstoff ar ca.3796, in die entsprechendenEster tibergefiihrt.
ClsHrsOz:
^ 9_. 7 Phenpll - propen - (2 ) - earbonsiiure- (2 ), u-Elenzgl-acrylsiiu,re
u6H5'C]H3'C(:CHr)'CO.H. B. Durch Urnsetzung von fB-Brom-all-vl]-benzol
mit ]lagnesiuru
I
u
f,
Syst. Nr. 9491
H 9, 61161?
METEYLZIMTSAUREN
EII 9
409
leim Erwirmen fiir sich oder mit Sd,uren oder Alkalien (Grr.rwaw,ITrRius, Am. Soc. 49, 1827;
58 [1931], 3il4). - F: 135-1360.
: Cu{u_9(CO'\:Hr),CE.CF3,. B. Beim Erwiirmen von a-Phenyl-croton.'l:: A.!!
*C:p{rt9,{
sEure mit PClu in Ather und Eintragen. d_es-lgkt-iorygemisches in kaltes wd8riges ^Ammonial
(Pru^n'rnn, ENcnrsrqor, Alross, A, 187,189). - Blattchen (aus LigroiniBJnzol). F,-9g"
bie 99o.
'
: CuIfr'Q(CX)iCF'94s.
B. Beim Erhitzen von a-Phenyl-crotons6ure. ^Nitril grEN
amid mit ?_hospho:pentgxfd in Toluol (Prrmrn,
ENcrr.sraor, ^A:il'uss, A." 46?, f SSy. K.Prq-to.t125o;_- Geht beim Einleiten von Ctlorwasserstoff in siedende methyl- oder athylalkoholische Losungen zu einem geringen Teil in die entsprechenden Ester iiner.
--Pherygt - propen - (2) - u,rbonsiiure
- (r),
a-phenl1r-oirytl,essissiiure
-K%;.;it;ii;;;n-l:
-,p. -7
: CoHs.CH(Cbrfti.CU,CUr. "2;
V_ingl-p\9ngl-essig"gurg_
9ro4roO,
GtrU-ax, Illnnts, A.m. Eoc. 53 [1931], gfag. - B. Bei der Umsetiung von Cinnamvicnio.la
mib Magneeil-_il 4t^n_u:bei Gegenwart von Kohlendioxyd unter Ktiblu;g (G., H., ,qm".Soc.+g,
tlzT;_P.lg [1931],Jq55)-. - xrysta,lle (aus Perrolarhei bei -100). n,2b-wo
(G., H., A;.
,Soc.53, 31o/d):- Geht beim Erwdrmen fiir sich oder mit SS,uren'oderAlkalien'in a-Phenyl.clptonsaure(S. 408) iiber (G., H., Am..Soc. 49, 1827; 53, 3il4).
- G), B - ph.engr - oinylessigsiiure
,:.8.-_2 - lhenal-- grupgn - (?) -_urbonsiiurg
Corls.C(: CH;i.bttr.Corfi.
r.-'ii"trt;if
f :Phengt-/P--urz7tnr&aure'CioHrooz:
;;;b;
geringer Menge nebeu B-trIethyl-cie- und -trans-iimtsaurd. bei der Verseifurq von d-I\Iethvitrans-zimteaure-6,thyleste{ m_l_tw6Brig-alkoholischer Kalilauge (JorNsoN,
'Kalilauge KoN, ^doc. lgi6,
2752). - Lagerb sich beim Kochen mit tiberschiissiger l}%lger
in p-Uethyl-transzimtsiure um.
IvtethylesterCrrHrloz _ CuIIp;C(: CH2)'C_Hr.CQz.CI{r. B. Durch Einw. von Dimethylsulfat
auf das Natriumsa,Iz der S6i,ure(JomsoN, Kox, ,Soc.lfiZi, ZZSZ).- Kp,^: 18g0. _ GiUt U"i
der ozonisierung Formaldehyd und Benzoyiessigsiure-methylester.
'i
7.--7.7Plengl-propery(2), a-Benzgliden-propiortsiiu,re.
19^-catbonsiiure,a-L\'ret!!Al-zirntsiiure CroEroOr: Culrr.CH:C(CH').CO'H. Bei ?40 bzir. dzo schmelzende -Horm, a-.NlethyI-trans-zimtliiure
(H 615; E I255). Zur Bildung durch Einr'. vou
von Natrium und nachf6lgende Verseifung
F-enzaldehyd au!^frgpionsA,ureester in G_e_genn:art
(PosNnn,..rgr. l2l 8ii,43b; sronnurn,-vbgr, .{.409, b0, 359; Er255) vgl."noch n-nnlnirrE-YER,H- Enr,E]r-lrEYER,Bio. Z. 133, 61; beim Zersetzen des entstandenin Alkalisalzes mit
Salzsiure !ildete sic.hdie 740-Forrn(P,,
4.); das Auftreten der 820-ForT (Sr., V.) irt r"t
Ifhe.s Umkrystallisieren aus verd'.'Alkohol
"""n*AzurtickzuJiihren. - VerbrLnnn.ngswarme
bei kofistantem Volumen: 1198,6kcalpfol (Rorr, v. Auwnns in Land,olt-Biirnst.H, i6:05).- Geschryin$Ckeit {9r llydrigung_im G-emischmit Pinen bei Gegenwart von Plaiinschwarz in Eisessig:
VAvoN,Hussor, C.r. !78r 991; Aorrxs, DrwoKy, Bnoonnrcx, Am.goc. il, B4Ig; vgl.a.\f.,
lat gin. Sci.pu'resapp\.35,574; C.1924II, 2328. Liefert beim Erhitzen -it b"i 00 seslttietem
Sronrwasserstoff-Eisessigim_Rohr auf 1000d-Brom-B-phenyl-isobuttersdure (Snaoxsni Socill?,
,
g-69)-Geschwindigkeit der Realrtion mit Brom und Chtor[rom in Tetrachlbrkohlenstoffbei 0o:
ltuNsoN, Jeuns, Boc. 1928, 1959. - Beide }lodifikationen gehen im Oreanismus des Hundes
lach subcutaner Injektion tgil*eise in Benzoeslure iiber 1itrv, Ramn,"Bior]tem,"r. tS, is;1.
M e t h y l e s t eQ
. r r r H : z O z. C u H r ' C H : C ( C H 3 ) ' C O r ' C H r ( H 6 1 6 ; E I 2 5 5 ) . ' B . s . u . b e i m N i i r i l ;ueschwindigkeit
der I{ydrielung_ iT Gernisch mit Pinen bei Gegenwart von Platinschn'arz in
'fjtsessig:
Hussos, C.r. L78,99I. Gibt bei langerer Eini. von Diazomethan in Athel
_V-evory,
und nachfolggpd.emErhitzen auf 2000 (sterischwahrscheinlichnicht einheitlichen) a.B-Dim"inJi
zrmtsS.ure-methylester
(s. 404 z.7l v. u.) (v. Aumns, ceuun, A. 420,29b, g0b).
'Co2'C2H5(H 616; E I 2bs). B. s. u. beim Nitril. rr , AthytesterCrrHrqo, - CuHr'CH: C(CH')
bei
konstantem
\rolumen:
152618kcaflfol (Rorn in Lardott-Biirnst. H,
.verbrennungswdrtne
Iul1). - Geschwindigkeitder_I{ydrierung im Gemisch mit'Pinen bci
--- Gegenwart
--o--'
von Piatiuechwarzin EisessigrAsvox, Hu'ssoN,Cir. Li6, gg7.
l-Menthylester C26If2sO2:CuHr.CH:C(CII3).CO2.Cr'Hle(H 616; E I Zdd). l{onoklin
r
qomatisch
(LoxccuexBoN, Bl. Soe.irang. r\[fn. jS, g6z;-b.'iggC II, d5i). F: 5-16.D: 1,420.
Amid C10H1rON: Collo'CH:C(CHg)'CO'NH,(H 616). B. rlus clemChlorici.:nd Ammoruumcarbonat (Prrrrrnn, ExcrrrraRDr', Ar_russ, ,{. 462, 1Tg).
^..,,l{ittil-,CroHqN.:^CuHs'CH:C(CH.)'CN. -8. Durch Erhitzen des Amids mit Thionvlchloricl
\\rasserbacl(P,r'lqrln, !66Br.paB,or, Ar,russ, A. 4$7, I7S): I;eicht beweglichoFliissigiH,d:y
..
ill_r',KPl.ot
!29".- Wird bei Siedetemperaiurdurch trIethanol und ChlorwasserstoTfzlt ca,.i}"i",
qurch Alliohol
und Cblorwasserstoff iu ca. 3796 in die entsprechendeuEster iibergefiihrt.
8. 7 - Phentil - prupen - (2)- carbonsiiure- (z
croHroos :
), a_-Benzyt-acrylsiiure
C6H5'CH2'C(:Clir;'tOrfi. r.'-burcir Umsetzung r-oir
fB-Brorn-all;,ll-benzolmit }{agnesiunr
EII 9
4t0
H 9, etz
MoNocARBoNsi$rREN caE2n_1s02
Syst. Nr. 9491
[Syst. Nr. 949
und Kohlenfioryd in Ather (v. Bru,ux, Kijmr, B. 68, 2172). Beim Kochen von Methorymethylbenzyl-malonsdure mit c&. 2o%iger Salzseure oder von Methoxymethyl-benzyl-malonesl€r
mit einem Gemisch sus 4 TIn. konz. SalzsEuro, I T1. Eisessig und 2 Tln. Wasser (SuoNsrx.
Soc.117,567). Beim Kochen von Aminometbyl-benzyl-malonsEure und analogen Verbindunsei
in dauernd neutral gehaltener wi8riger L6sung (Memncn, GANZ,8.65,3495--3499). Durch th=ermische Zersetzung von Dimethylaminomethyl-benzyl-malons6,ure oder von Piperirtinometh-ylbenzyl-malonsiure (II., G., B. 66,3495, 3496). - kismen (aus verd. Methanol). F: 680 (IL,
Rtrsnm, 8.67,1177),68-690 (S.), 730 (v.8., K., B. 68,2772). Leicht,ldsliehin organischeu
Iiisungsmitteln, sehr schwer in Waeser (S.). - Gibt bei vorsichtiger Oxydation mit Permanganat
in schwach natronalkalischer L6sung bei 00 cr-Benzyl-glycerineiiure (tr[., G.). Liefert beini Erhitzen mit bei 00 gesattigtem Bromwasserstoff-Eisessig im Robr auf 1000 p'-Brom-B-phenyl'isobuttersdure (S.). Bei lingerer Einw. von Brod in Chloroform bildet sich a.B'-pibromLeicht ldslich (S.).
B-phenyl-isobutters6ure(S.; M., G.). - Bariumsalz.
Athylester Cr2ElrO2: C'E''CE2'C(:CEr)'CO2'C2E'. B. Durch Einw. yon 30%iger
Tormaldehyd-Ldsung auf das DiEthylamins&lz des Benzylmalonsiure-monoithylesters (Mexr.rce,
Rnsnnr, B. 67, 7717). - Kpru: 1340.
CrrllrzOr :
. -_ llethyfester
-_zimtueure-m if ,1 ro
{l[_e_thyl
8.67J131).
Beim Erwdrm
dem Wass"*f4 (RawasB, 6,
Einv. von 4 Mol llydrosvla:
hydroxamsEure (Syit. Nr."f S;
+ a!\';ii:f"El:?fa
300:K., A. 462,ttS; Wf. au
'
-13. _4 Allgt - benzoesi
Rlgly{ma8nesiumbromidun
(aus W&ss€r). f,
Trg**"i
ABCrnErOr.
Rosa NaJ;il i
2-Methgl-zirntsiiure
9. B-o -ToIgI-auglsiiure,
CroHroOr: CII'.C'H..CE:CE.
CO2H (H 617; E I 256). Zw Bildung aue o-Toluylaldehyd und Acetan-hydrid (H 617) vgl. Posrrn,
Scmsmsn, B. 67,7131. - tr': 1740. I Liter der wiBr. kisung enthilt bei 200 0,052-0.056 g.
ThermodynamischeDissoziationgkonst'antek in'Wasser bei 250:3,17X10{ (aus LeitfehigkeiG
messungen)(Dery, Paen, Soc. 1938, 358, 361; vgl. e. P., SsE.). - Liefert bei 8/o-stdg.
Kochen mit 2 Mol Hydrorylamin in Methanol p-Eydroxylamino-B-o-tolyl-propionsEuro (Syst.
Nr.1939) und sehr wenig 0-A-ino-p-o-tolyl-propionsflure; bei tQ-atdg. Kochen mit 3 Mol
geringere Mengen 2-MethylHydroxylamin in Al.ohol entst€hen f-A-ino-f-o-tolyl-propionsiure,
acetophenon-oxim, wenig 3-o-Tolyl-isoxazolon-(5) (Syst. Nr. a279) und sehr wenig F-Hyd.oxylomino-B-o-tolyl-propionsiuro (P., ScE.).
*fif;fl,##;tl,*
or-1*;-essrgs6ure-(4),
von l4esr€r oder vo\ p.p.p-ftichl]or
B. 5,
f:lYw*T,.JtLiciER,
Leicht
lOslich in den'nei
qurch sodaalt alische permi
Methylester CtrHrroz: CI[''C5Ha'CE:CH'CO2'CE3. B, Beim Kochen von 2-Methylzimtsiure mit absol. Methanol in Gegenwart von konz. Schwefelseure (PosrEB, Scm,ErBrn,
B. 57,7731). - Kpzo: 746-1470. - Bei der Einw. von 4 Mol Hydroryla.min in kaltem Metbanol
entsteht B-Hydrorylamino-B-o-tolyl-propionhydroxamseure (Syst. Nr. 1939).
10. p-rn-Tolgl-acryIsiiure,
3-Methgl-zirntsiiure
C10Hr0Oz: CIle.CuEa;CE:CH.
CO2H (H 617). Zur Bildung eus m-Toluylaldehyd und Acetanhydrid vgl. Posxnn, Scmxnrn.
B. 67,1131. - Krystalle (aus Benzol). F: 114-1150. 7 Liter der wd8r. Ldsung enthilt bei 200
0,049-0,055 g. Thermodynamische Dissoziationskonstante k in Wasser bei 250: 3,62xlf
(aus Leitf6higkeitsmessungen)(Drrrx, Peon, ,Soc.1938, 358, 361; vgl.a.P., SsE.). - Liefert
bei 3/o-stdg.Kochen mit 2 Mol Hydroxylamin in Methanol p-Hydroxylamino-B-m-tolyl-propionsiure; bei l0-stdg. Kochen mit 3 Mol Ilydroxylamin in Alkohol entstehen 3-Methyl-acetophenon-oxim, f-Amioo-f-m-tolyl-propionsiure, 3-m-Tolyl-isoxazolon-(5) (Syst.Nr.4279)
und v'enig B-Hydroxylamilo-F-m-tolyl-propionsiure (P., Scn.).
Methylestef C'Hr2Oz: CHs'C6H4'CE:CE'COr'CHr. B. Beim Kochen von 3-Methylzimtsaure mit absol. Methanol und etwas konz. Schwefelsir,ure(Posrrn, Scm,nrnsn, B. 67,
7131). - Krystalle. F: 32-330. - Liefert bei der Einw. von 4 Mol l{ydrorylamin in kaltem
Methanol B-Hydroxylamino-B-m-tolyl-propionhydroxamsiiure.
71. 4-Prapengl-benaoesiiure
Cr.Ilr.Os: CHa.CII:CE.CuHa.COzH. B. Aus 4-Propenyl-phenylmagnesiumbromidund Kohlendioxyd bei 00 (Qurr,nr, BI.l4l 4:o,269).- Bldttchen
(aus Eisessig). Sublimiert von 1900 an; tr': 2750.- Addiert Brom nur langsam. - AgCrrErOr.
Nadeln (aus Wasser). Schwer loslich in hei8em Wasser.
72. 'E6horecf,melzeido
: CI['.C.I{r.CE:CE'
4-Illetlqll-zitntsiiure
C10I[10O'
F -p - Tolgl-aerylsiiure,
CO2If.
Form (H 61?;"n f zsg). B. Zur"Bll:iuig rus i,-fbt,iylaldehyd
und Acetanhydrid (H 617) vgl. PosNnR, Scm,nranR, B. 67,7737; Sxt"ew, Scrweirnnrosq
/. 469, 150. Beim Erhitzen von p-Toluyialdehyd mit Malons1ure und wenig Piperidin in
Pyridin (Durt, J.ind,ian ctwm.Soc. f, 2gg; C.lgz5 II, 1s52).- F: 1980 (D.), rfzo (p., ScE:).
1 Liter der w6,Br. Ixisung enth6,lt bei 200 0,0H,060
g (P., Scr.). ThermodynamiscbeDiesoziationskonstante k in-Wasser bei 25o:. 2,73X10-5 lairi l,eitttlhigkeitsmessungen)(Dlrrr-.
Pacr, Soc_.
1938,358, 361; vgl. &. P., Scs.). - Liefert bei sio-stdg.Kojhen mit 2 lrl6l H1-'drosylamin in Methanol B-Hydroxylamino-B-p-tolyl-propions6ure(Syst. Nr. 1939); bei t0-stdg. Kochen
mit 3 trIol llydrorl'lamin in anohoi 6ntstiht-in i-It{ethyl-aceiophenon-o"iro, p-Ami";p-n-toJll'
propionsiwe, 3-p-Tolyl-isoxazolon-(5) (Syst.Nr. 4279) und wenig p-Hydroxylamino-p-p-tol-vl'
propionsiure (P., Scu.;.
*1q.. Ilgdrinderr_sa1
*yqnnden-aldehyd_(l)
*y1':19"1-aldehyd_(t) in AU
amelga,m (T., O.).-_ Nadeli
?:,!!,ty t Q| r+)gzlidoi
1.2(gger
Z,g)-Dibrom- |
s,c<'dii>cBr. co,.c,H5
pure;(l.o$erB)-athylesterund
zersetzlicheKrystille
laus il
Hg.d,rind,en_ enrbon
_ !:
pS-9""tvlchlorid in G"gu"wui
neben
w6nig t"i"Ut
n6her
:1,oT,
S"*omrirv-x,a. igl tt
des
i-Brom--hydri"'d;",
Iir'A
vond-Acetyl-f,ydrinde"rr,it
ir,
|rqg!romli-L"-"J"s(Bo;;:
(v.ni.:-K;s"*j
*:,118:,1e.
gSure*im
nol" u"i i+0f,';;;',
T:: P.): Gilt mir S"fp"t-"i.n
rron?{,
B. 52, 660).
.
r--\t-Cl[n.
r'
(--L-ri )ct'
r
CO2E
_
Chlorid qoHeOCt :
HzC(
$dtru,ffff"",^*';
stotr Dihydrindyl-(b.sti.t"ir"
i
i
EII 9
4tL
H 9, 61?-620
EYDR,INDENCAR,B
oNsJiuRE
Sf"t. Nr. 9491
Itethylester crrErrog: cIIs'c6I[{'cI[: cE'co2'cgs (E I 256). B. Durch Kochen von
Lffethyl-zimtseuro mit absol. Methanol und etwas konz. Scbwefehaure (Posrrra, Scmnsun"
8.67,1131). Beim Erwirmen von p-Toluylaldehyd mit Methyllcetat und etwas Natrium auf
dem Wasserbad(Reu.ron, Soc.1938,398). - F: 57-580 (R.), 49-500 (P., Scs.). - Gibt bei der
Eirnw. von 4 Mol Ilydrorylamin in Methanol in der K&lte p-Hydroxylamine-p-p-tolyl-propionhydroxamsiure (Syst. Nr.1939) (P., Scr.).
Attrylestercrrll.noz: cTls'c5Ea'cE:cE'co2'c2H5(E617;8I256). KPzs:16?0(Knrnr,nn"
Geechwindigkeit der Verseilung durch wd,Brig-alkoholische lrJs,hsnlp.ugobei
A.462,714). 3Tt K., A. 462, 715; vgl.a. Ar. lglg, W.
'
CroEroO,- CE2: CE.CEr.Qgn.CO,E.
B. Aus 4-Allyl73. 4-Allyl-benzoesiiure
phenylmagnesiumbronid und Kohlendioxyd unter Kiihlung (Qunr,ur, .B1. 14) 46, 265). Slettchen (aus Wasser). F: 104-1050. Leicht ldslich in organischen L6sungsmitteln. Ros& Nadebr (aus Wasser). Schwer l0glich in heiBem Wasser.
AgqFsO2.
14. 4 - fsoprepenyl-benzoesiiure
CrflroO, - CEr : C(CH').QH{.CO'E (E 618; E I
%7). B. In geringer Menge neben anderen Produkten bei der elektrolybischen Oxydation von
p-Clmol in Aceton * verd. Schwefelsduro an einer Blei(f$-oryd-Anodo
unter Wasserkii-hlung
(-trIcurnn, M-EYnn, HeIx. 8, 288).
!5_
corE.
a.-p-Tolgl-acryIsiiure,
4-Methgl-atropasiiure
CroEr'Os:
CH'.C.H{.C(:CE').
- CH..
P.P -Qichlor - oc- p - tolyl - acryts[ur e, B.p-Dichlor-4-methyl-atropasliure CroI[rOrO,
C,En'C(:CClr)'CO,H. B. Beim Kochen von 1-Itethyl-1-trichlormethyl-cycloheradien-(2.5)ol-(4)-essigsaure-(4),von [4-Methyl-4-trichlormethyl-zlz's-cyclohexadienyliden].essigs6ure-ithvleter.oder von, B.B.B-Trichlor-a-p-tolyl-propions6ure mit konzentrierter alkohblischer Kalilauge
(v.Auwnns, Jrir.rcmn, 8.65,2173,2187). - Nadeln (aus verd. Essigsiiure).F: 118,S-1200.
Leicht lOelich in den meisten organischen Ldsungsmitteln, echwer in Petrolather. - \Yird
durch soda^elkalischePermanganat-Ldsung zu p-ToluylsEure oxydiert.
16. Ilgdrind,en-carbonsiiure-(7)
Cr0I[r0O2, Formel f. B. Beim Behandelo von
Eydrinden-aldehyd-(1) in Alkohol mit Silbernitrat und BarSrtwasser(Trrrnrrau,
OREcEow,
C.r.170,467; BI. [4J27,789). Durch Beduktion von Inden-carbonsaure-(1
oder 3) mit Natriuma.malgam (T., O.).
Nadeln (aus Petrol6ther). F: 59--€00.
,
t.2(oder 2.3)-Dibrom-hydrinden-carbonsHure-(t)-iithylesterCr2I[12Or8",:
rlEr
^rr
ErC<"fi;'.)CBr.CO2.C2E5 oder Brtt0(a"ffi|>CH.
COr. CrEu. B. Aus Inden-carbonsiure-(l oder 3)-Ethylester und Brom ln Chloroform (Wrsr,rcnxvs,Ifuurm, A. 496, 33). Zersetzliche Krystallo (aus Benzol). F : 860.
1?. Hgdrinden-eerbonsiiure-(5)
CrcH,6O2,Formel tr (H 620). B. Aus Hydrinden
und Oxalylchlorid in Gegenwart von Aluminiumchlorid in Sehwefelkohlenstoff unter Eiskiihlung,
neben wenig (nicht niher beschriebener) I{ydrinden.carbonseure-(a)(?) (v. BneuN, KnscsBAUM,Scrusu^x-rs, B. 53, 11.60). Durch Einw. von Kohlenfioxyd auf dio Magnesiumverbindung
des 5-Brom-hydrindens in Ather (Bonscure, Boonrsrnrx, B. 59, 1914). Bei der Orydation
von 5-Acetyl-hydrinden mit Permangaaat(v. Bn., K., Scn., B. 63, 11&1)oder bessermit Natriumhypobromit-Ldsung (Bonscar, Polannn, 8.64,107). - Krystalle (aus verd. Alkohol oder Benzol).
-t': 178-1790 (v. Ba., K., Scu.), 1830(Bo., P.; Bo., B.). - Lieferbbei der Orydation mit Salpetersaure im Rohr bei {400 oder mit alkal. Permanganat-Ldsung Trimellits5,ure (v. Bn., K., Scu.;
(Bonscnr,
bei -100 4-Nitro-hy-drinden-carbonsiiure-(5)
Eo., P.). Gibt mit Salpeterschwefelsdure
JoFr, B. 5?, OO0).
r. G;;>'"'
il. Eo'c'f-i-ill)'"'
III.
Tot
Eosc.a-\j-t"r.rr"o
\.LCB2'r
CO2E
Chlorirtq.$OCl : IIrG4Hl)C.ffr.COCL
A. Aus der Siiursund Phosphorpentachlorid.
r. Bneus, K:nsssrauu, Scsumrirrx, B. 63, {160).- Kprz: 140-7420(v. Bn., K., Sca.)..iibt bei der Umsetzungmit Hydrinden in Gegenwartvon Alumininmchloridin Schwefelkohlen;toff Dihydrindyl-(b.b')-keton
(Bonscnr, Jorx, B. 67, 660).
N'II 9
4t2
E 9, "6zoi6g1
IIONOCARBONSAUREN CnEdn-ro Oz
ISyst. Nr. 949
Syst. Nr. 9491
,l
tl
rr iil l
ljl
i l
:;l
. t l
l ! '
it,
,|
I
t
!
. i l
:ll
:il
i lt
i tt
ill
trl
,i,
''l
'(
i{
ii
Ar''moniak (v. Bneurt, K:nscsseuu, Scrrma.a,rx, B. 53, 1160). - Krystalle. tr': 137-1380
(v.8., K., Scn.). Schwer ldslich in Alkohol (v. B., K., Scu.). - Liefert beim Erw6rmenmit
-o7,
658).
Natriumhypobromit-Ilisung 5-Amino-hydrinden (BonscEE, JoEI, Bi
Nitril, 5-Cyan-hydrinden CroHrN :
Hrc(3f;;>Or",'
*.
B.
Aus
llydrinden
uncl
von Aluminiumchlorid (Bonscm, Por'rupn, B. 64, 106 Anm. 1). Bromcyan in Gegenwart
"
Ot. Kirr, 1050.
, 4-Nitro-hydrinden-carbonsdure-(5) Cl'EoOiN, Formel III auf'-100
S.411. B. Beim Be(Bonscua, Jorx,
handeLe von llydrinden-carbons6ure-(5) mit Salpetersch.wefelsS,ure
bei
8.67,660). - F: ca. 1400. Leicht ldslich in Alkohol, Ather, Benzol und Fisessig.- Bei der
Reduktion mit Zinn und Salzsd,ureund nachfolgenden Destillation mit AtzkalE erh6.lt man
4-Amino-hydrinden.
l i
t 1
It
ti
l '
rt
i.:
Amid Cr'Hr.OsN2: HzC<3H;>ar"r(NOr).CO.NII2.
Blattehen (aus Benzol). Zercetzl
sichbei1940(Bonscre,Jorx,B.57,660)...:
Gus9.n*i"
.56,J9F)._
bei 250:
_B@n, suDBoR(
an llunde treten im Ha
80, 519).
igf:a'
"{a""
,:fl
t*;'
'...'
Athylester CrrHr-uO
4kohol oder aus der S6u
Iiprr:156-1590.
r9i)::.
-:ril .
r.jlr;
ffi.
}SF, {'
'
_- - Chlorid CrrErrOCl:
Thionylchlorici^arif die Si
'lFi:
,;i$it
j--I':
'
i:{ft:.
r-';-t.;.
ij
ii
_ . Chlo-rld C'IlrrOCl ,
thionylcblorid in iienzol
Kprz: 13$-1400; Kpo,r,
t'a.
4-phengl-butet
.
Ad-pentensiiure
CrrE
I(ochen von a_pheni,jggbeq'geringen Menge
.8i:
3. Carbonsauren CrrHlzoz.
.$*.;.:
tfltj
- (3) - earbonsiiure - (7), T !Benzylitten-buttersiiure,
7. 4 -Phenyl-buten
6-Phengl- trY-pentensiiure
CrrHrrO, : CoIIs'CH : CH' CHr'CHz' CO2I{.
'
Chlorid Cr1H1rOCl: CoIls'CI[:CH'CH''CII2.COCI. B. Beim Kochen der Sd,ure(E I 258]
mit Thionylchlorid in PetrolS,ther(SreuonrcER, Scrxnrnrn, B. 56,710). - Kpo,rs: 100-10502-Brom-4-phenyl-buten-(3)tcarbonsiure-(l),
F-Brorn -y-benzyliden-butters?iure
Clrllrlo2Br:
CsHs'CH:CE'CHBr'CHr'CO2H (vgl. E I 258). B. Neben o-8r66-ginnamylidenessigsSurevom Schmelzpunkt 182-1830 beim Behandeln von Cinnamylidenessigsiure
-des (F: 1650)
mit- Brorn in SchwefelLohlenstoff+ Ather und Au{bewahren oder Erhitzen
Reaktionsgemisches(v. Auwrns, Miir-r,rn, A. 431, 175). - I{adeln (aus Schwefelkohlenstoff). F: 1350
bis 1360. Leicht loslich in allen organischen Losungsmitteln. - Liefert beim Ozonisierenin
Chloroform bei -50 und Erhitzen des erhaltenen Ozonids mit \YasserBenzaldebyd und Benzoesaure. Beim Behandein mit Sodal<isung bei 600 entstehen Cinnamylidenessigsiiure und ein
ungesd,ttigtbr Kohlenrrasserstoff
1.2-Dibrom-4-phenyl-buten-(3)-carbonseure-(l)-methylester,
a.B-Dibrom-y-benzylidenbuttersdure-methylester,
c.B-Dibrom-B-styryl-propionsiure-methylester
CrrHrrOrBr, : CeHs'CH:
CH'CIIBT'CHBr'CO2'CH'.
Das I{ 627 unter dieser Formel beschriebene Produkt yom
Schrnsppunkt 1260 ist ein Gemisch aus Cinnamylidenessigseure-methylester und dessenTetrabromid gewesen(v. Auwnns, Mtillnn, A. 43+,170). - B. Aus CinnamylidenessigsErure-nethylester und Brom in Schwefelkohienstoffim Sonnenlicht (v. Au., 1I., A. 431, 178). - \\'Iiirfel
(aus Benzin). F: 8C-810. - Gibt bei der Einv'. von Ozon in Essigesterund Spaltung des crhaltenen Ozonids mit lVasser neben anderen Produkten Benzoesiure und Benzaldehyd. Beim
Behandeln einer Losung in Aceton mit der berechneten Mengo t n-Natroniauge entsteht der
Illethylester der bei 1940 schmelzendena-Brom-cinnamylidenessigsiiure.
1.2.3-Tribrom-4-phenyl-buten-(3)-carbonseure-(t),a.F.V-Tribrom -y-benzyliden-buttersiiure CrrI[rorBrr: CoH;'CH:CBr.CHBr.CHBr.CO'H.
B. Aus y-Brom-einnamylidenessig'
s6ure und Brom in Cb-loroform(v. Auwrrs, MijLLon, A. 434,184). - Nadeln (aus Chloroform iPetroliither). F: 746-7470. Leicht ldslich in allen organischenLosungsmitteln au8er Benzin. Zercetzt sich bei der Einw. von Natronlauge oder Sodakisung sowie beim Erwtirmen mit organischen Losungsmitteln. Gibt bei der Ozonspaltung Benzaldehyd und halogenhaitige saure
Produkte.
2. 4-Phenyl-buten(2 )-carbonsiiure(7 ) , y-Benagl-ainglessigsihtre,
6-Phe'
r y y l - Z J P- p e n t e n s i i u r e , , , H y d r o c i n n a m e n y l a c r y l s A u r e ' . C r 1 H r 2 O:2 C . H u . C H r . C I { : C H '
CII2'Co2ii (H 621; E I258i. Zur Konstitution vgl. Lownr, BunciSs,^soi. rgg, ztn. J- B. Egi:
steht in selr guter Ausbeutebeinr Kochen von 4-Fhenyl-buten-(2)-diearbonsiwe-(1.1)(vgl. H 6!t )
mit Wasser (Sr,e.uomcrn, ScrxErDER, 8.58,708; igl..Qurci<, J.bi.ot.Chem.aO,sii). - C*'
schwindigkeit der Veresterung mit Alliohol in Gegenrvart,von Chlorwasserstoffbci 25': BgtpE'
SuoronouGr, J. inil,ian Inst. Sci. [A] 8, 96; C.1926 f, 80. - Beim Verfiittern an l{undc trcten
im Harn Benzoylgiucuronsdureund l{ippursiiure auf (Qurcr).
Athylester cr3llr0o2: cuHs.cHr.cH:cH.cHz.co2.c2H5. B. Aus clem chloricl unil
Alliohoi (Srl.uoxcrn, ScR\ErDER,B. -o|d.,
?09). - Iiprr: 154-1b60
,,
,:'..
- L 3.- phengl _ butet
es€?gfsd?re (? ) c'Hr'c
f -lenzoyl -probi6nsaiire li t
Dad,^und Zer,setzung des
B^. 68, 1480). _ nialtcG
uegenwar0 von palladium
n-valerians6ure.
, o. t-_ynenvl_bu.ten_
qH5.CE(CHr.
dn,-cg"i.bi
esfers mit alkoh. Kaliiaug
;
x*,i"'*'"{:_i]lt.l#
y_ry_ck
und Umsetzungde
rs86)._ 01. Kpzs:zio_i
y"r'ififtfd,l.l"
-
4'."h.[10Jg, zZZ)."
X"j
$cner, schwer in petroldtht
und
-Alkoholf_aUr;i7_1;;
s",trll'le'i"S:'^
i
l:J
IIol l{atriumamid
unc
n4. - Kprs:tgrJgs;ii
-1. *9: -ztu _- juvlr.ul
Methyr _- 4,
- phe
3 _phe
${glessigs iiu}e, p - E;;
3:i8o . .si'-rili"rz erid
[-P-*llt :t.op.;ptik; rffi j;
s!';#il:#:li'D?i
J"" qryg.i_";
**1*=F?
butterseure: idCru;b-.
1 1B e i
III-lt3c
schnrcl
Spt.l{r. 9491
H 9, 621--{94
PT{1r}IYLBUTENCARB ON &iUR EN "
EII 9
4t3
- . Chlorid ClrlfrloOl:
C6I[6'CI[2'CH:CII'CH2'COCI.
B. Beim Kochen der Sii,ure mit
lr"hionylchloridi1 Benzol oder Petroliither (Sr.luorxann, ScmwrDEB, B. 56, 709). - Fliissigkeit.
Kprr: 139-1400; Kpo,r: 98-1000.
'.''
y-Benzgl-erotonsiiure,
3. 4-Phengt-butcn-(7)-earbonsiiure-(7),
6-phenglcrr4rro, : csIrs.cH2.cH2.cH:cH.cOrH
(H 621; E I 258). B. Beim
lq-pentensiiuag
mit 5%iger wd8riger Pyridin-Ldsung,
Iioche4 von 4-P-h_enyl-buben-(2)-dicarbonsd,ure-(1.1)
heben geringen Mengen 4-Phenyl-buten-(2)-carbonsSure-(1)(SrauorNcrn, Scmrnrppn, B.
56, 708)._- Geschwindigkeit der Veresterung mit Alkohol in Gegenwart von Chlorwasserstoff
bei 250: Bmot, Sunsonoucs, J. irul,ianInst. Sci. [A] 8, 96; C.1926I. 80. - Beim Verfiittern
an'Hunde treten im Harn Benzoylglucuronsd,ureund HippursS,ureauf (Qurcr, J.biot. Chem.
80, 519).
'' '
Athylester crrHruor: c6I[5.cH2.cH2.cH:cH.cor.crHu.
B. Aus dem C]rlorid und
(SieubrNcrn, Scrxsmnn, B. 56,709). Alkohol oder aw der Sdure und alkoh. Schwefelsd.ure
I(prs: 15&-1590.
:i;
i
C'H6'_CI[2'CII2'CH:CE'COCI. B. Durch Einw. von iiberschtissigem
_ Chlo-rid9trEtro9:_
- Kprr: 149-1b00:
fhionylchlorid auf die S6ure (Srauorxcnn, Scrxrronn, B. 66, ?08).
- @
, . L. 3 Phengl
- & ) ( 7 ), y - Methgt - y - plrcnst - ainyt.:byjry
)--qr99ryftiulg
." es_sigsdy,re(? ) Cr1H1zO2: CoHo'C(CHB): CII. CH2.CO'H (?).. B.- Durcf, Ums-etzungvon
B-Betzoyl-propionsS,ure-iithylestermit l\tethyhnagnesiumjodid in Ather, zttletzt auf dem \46Eserbad, und Zersetztng des Reaktionsprodukts mit Eis und Schwefelsaure (Marnn, Sra.Lrlr,
B-. 66, 1430). -18-!at!9hen_(aug ?etroliither). F: 75-780. - Liefert bei der Hydrierung in
C'eggnYart von Palladium(Il)-chlorid und Tierkohle in neutraler rviiBriger Ixisurig 7-Phenyl' n-valerians6ure.
':
Allgl-phettgt-essigsiiure
C,,H,2O2 :
^8.
1 !:PEnU!:\2!nn-(S)_-carbonsiiure-(7),
C6Hs'CE(CHu'eHiQI{r)'C0rE Inaktive Forn (H 6{2).
durch Velrseifungafs Utnzyt. estersmit alkoh. Kalilauge (RarrrrcT, Hrr.r.5p, C. r. t78, 1586). - Kpro: 13F1350.
Benzylester Crrlfrror : CoH;.CH(CHs'CI{:CHr).COe'CH2.CuHu. B. Durch Einv'. von
' :_
Natriumamid auf Pirenylessigsaurd-benzyleiter in Atier odir Benzdl bei 00 unter vermindertem
Druck und Umsetzung des Rea,ktionspiodukts mit Allylbromid (Rerrrer,r, HaLLER, C.r. L78,
1586).- 0t. Kpzs: Zlo-z1zo.
C'H,'ON:
Colls.CI[(CO.NIIT)'CHr.CH:CHr. B. Aus dem
-:.t Amid, Allyt-_phenyl-acetamirl
alkoh.-salilauge odeiSsyt,iger Schw'efelsiure(Rairenr, Auecar,
. \itll durch Hydrolyse-mit
'itz\.
Nadeln (aus Ather {- Ligroin). ni ooo. Leicht lcislich in Altohol und
4._ch.[10] 8,
Ather, schwer in Petrolither, unloslich in Wasser. - Liefert bei der Reduktion mit Natrium
und Alkohol f-Alyl-f-plienyl-ithylalliohol
(R., A., A. ch. [10] 8, 289).
. ^-- Nj!ri!,- Ally!-p_hrnyl-acetonitril, a-Allyl-benzylcyanid CrrHrrN: C6Hs.CH(CN).CHr.CH:
B.-Neb-en iiberwiegendenlfengen Diillyl-pheriyliacetonitrif bei der'Ein#. von
9Er (4 ffi).
ie 1 Mol Natriumamid und Allylbrornid auf Benzylcl'ania lnutra-nr, A-mcar, A. ch. [10] 8,
', fl21. - KPrs: 131-1330 (Hdchiter Farbrv., D.B,.P. gSggf8;'C. 1994II, 889; Frdt. 14,-t}bZ|.
:6. 2-Methgt-3-phtttgl-propen-(2)-carbonsiiure-(7),
p-Methyt-y-phengt,
f1y!g""tgsiiule,
Bgi
B-benz{tid,bn-'butk)riihre cnl{;ro,:'cjnr:sg;ciCfrrl.,cfi":ioln.
80-8-10 schmelzende-Forml).
B. D.g.ch Uinsetzung vin"f.p-Diriettiit-styrot mit
. 1'Ple1Vl-isopropyl-Ealium (Syst. Nr. 2357) in Ather und Einleien von'Kohlendi"o*yd itt aut
thaktionsgemisch(Zrrcr,nn, Mitarb., A.479,24). - Krystalle (aus Benzin). F:80-8t0.
Liefert bei der Hydrierung in Gegenwart von Palladium-BariumsuUat in Alkohol
B-Benz1'l. buttersiure. --: .tg0rrttrrO",
'^
a-Benzgl-crotonstiure
Cr.HrrO, =:
l. 7-Plrcnu_l-^pytey;-_(2)-ea,rbonsiiure-(2),
'.'
c6H5.cH2.c(:cil.cH3).co2H.'
CrlHr.O"CI:
*3-Chlor-1-phenyl-buten-(2)-carbonsiure-(2),f-Chlor-x-benzyl-crotonsilure
L'6Fo'CIIr'C1:CCI'CU3)'CO'H.'B. Neben eiirei'ni"ht rein erhaltcnerr stereoisome""irForm
rreim Behandeln von a-Benzyl-acetessigs6ure-athylester
mit Phosphorpentachiorid in Berrzol
',-'
mit rauchentler Salzsd,ure
lnd VerseiJenclesentstandenJnB-Clilor-"e-benzyl-crotonsdure-chlorids
TopouzrDl, Scruizn, J.pr. [2i 121, 2g). Lii8t sich.von dem Stereoisomeren
'-!'\ra_1Dn,
,,;$wch Krystallisation aus \\rassertrennen. --Nadebe (aus Ligroin). tr: 1030.
t
..^.!.'
8.' 2-Phcnnil,-htrf.en-(7
l-oa.,nhonciirrr''.-(1
| p-{thgl-zimtsiiure
R- ifrh"rl->itnl*iirtro
fl Tr n - CoHs.
rr rr .
2-Phengl-_bu!en-(1)-earbonsiiure-(7),
C11H12O2:
' "$9lHrI: CII'C5rH. Bei d5o'schmelzende f ,i.rir, ii-litnit-tr""r-rimtsauie'(n"
BI4;E"I
- " &)u)- B. Beim Iiochen von
Acctanhydrid (JorNsor, Kox,
B-Oxy-p-phenyl-n-valeriansd,ure-mit
,r.---_-_
'
t) Bei ltl-ll3c
schmelzendeForm s. II 622: E I25E.
EtI 9
414
H I, ez+
MoNocARgoxs2luRENeE2a- roos
gyst. Nr. 9a9l
[Syst. Nr. 049
Boc. 1926, 2153). Eine weitere Bildung s. urct€n bci 2-Phenyl-buten-(2)-carbons6ure-(1).Lieferb bei der Orydation mit Permenganat Propiophenon und Oxals&ure. Lagerb sich beim
Kochen mit 5O"/oigerKalilauge zu e&. 70"/" in 2-Phenyl-buten-(2)-carbonsaure-(t) um; doneben
entetehen geringe Mengen Propiophenon. Dieselbe Umlagerung erfolgt auch teilweise beim
Kochen _mit 507oiger Qglwgfelsilre;- hierbei entstehen au8erdem a-lithyl-styrol und wenig
B-Phenyl-y'valerolacton(?) (Syst. Nr. 2463).
(E I259). B, Aus dem Chlorid und
Attrylester cl3IIrsO2: C6H5'C(C2E6):CE'CO2'C286
Altele] (Jomrsox, Kox, Boc. 1928,2754).- Kprn:7450. Dltr:1,0234. nf;'6:1,5283.- Gibt
bei der Ozonspaltung Propiophenon und Glyoxylsiure.
Chtorid CrlHrlOCJ: CcHa'C(CrEu):CE'COCl. B. Beim ErwErmen der SEure mit iiberschtissigemThionylchlorid (JorxsoN, KoN, Boc. 1926, 27&). - Kpre: 7420.- Lagert sich beim
Erhitzen auf 140-1600
'Waeeer teilweise in 2-Phenyl-buten-(2)-carbonsaure-(1)-chlorid um. Gibt beim
2-Phenyi-buten-(2)-carbonsaure-(1).
Behandeln mit
B-Athyl-trans-zimtseureund 1814"
Bei der Umsetzung mit }leihylzinLjodid in Benzol a Athylacetet-unter Ktihlung bildet sich
3-Phenyl-hexen-(3)-on-(5).
9. 2-Phengl-buten-(2)-earbonsiiure-(7)
CrrHrzoz:CoEr'C(:CE.CEs)'CH!.CO'E.
B. Aus B-Oxy-p-phenyl-n-valeriansiure-6thylester beim Erhitzen mit Kaliumdisulfat oder besser
beim Kochen mit Phosphororychlorid in Benzol und Verseifen dee entstandonen Estergemisches
mit Kalilauge, neben p-Atnyt-tians-zimtsSure; man trennt die Isomeren iiber die basische-n
Kupfersalze (JomsoN, KoN, Soc. 1926, 2753).- Fliissigkeit. - Gibt bei der Oxydation mit Permonganat Acetaldehyd, Essigsiure und Benzoesdur€. Lagerb sich beim Kochen mit 60%iger Kalilauge zu c&.25yo in p-Athyl-trans-zimtsiure um; daneben entsteht etwas Propiophenon. Teilweise Umlagerung in B-Athyl-trans-zigtsi.ure erfolgt aucb beim Kochen mit 600/oigerSchwefele6ure; hierbei entstehen au8erdem cr-Athyl-styrol und wenig B-Phenyl-7-valerolacton(?) (Syst.
Nr.2a63).
B. Aus dem chlorid und Alkohol
Attrylestercrsllr6o2: colls'c(:cE'cHr)'ciH2'co?'crHr.
{JorNsox, KoN, Soc. 1926, 2754).- Kprn:1430. Dfr:1,0285, nfo:7,5295. - Gibt beider
Ozonspaltung Acetaldehyd, Spuren von Propiophenon und etwae Acetophenon.
CoHs'C(:CH'CEr)'CII2.COCI. .8. Beim Erw6,rmen der S6ure mit
Chlorid C''I[''OCI:
iiberschiissigem Thionylchlorid (Joxxsox, Kox,.Soc. 1998, 27M). - Kprs: 1400. - Lagert
sich beim Erhitzen auf 14G-1600 teilweise in p-Athyl-trans-zimheure-chlorid um. Gibt beim
und 10-14% B-Athyl-trans-zimtBehandetn mit Wasser 2-Phenyl-buten-(2)-carbonsdur.g-(1)
seure. Liefert mit, Ilethylzinkjodid
in Benzol -l-.Athylacetat unter Ktihlung 3-Pherrylhexen-(2)-on-(5).
(2 )-carbonsiiure(2 ) , a.p-I)bnethgl-zirntsiiure
10. 3-Phengl-butenCrlHr2Ol
: CsHs'C(CH3): C(CH3)'COzH.
ClrI[r2O2 : CuHs'C(CEr): C(CH.) 'COrH (E I
a) Feste a.B - DirnetlryI - zirntsiiure
260). Illtraviolett-Absorptionsspektrum in Aikohol: Lnv, Rnwn, B. 56, 773. - Geschwindigkeit der Hydrierung im Gemisch mit Pinen bei Gegenwart von Platinschwarz in Eisessig:
Y r v o w , I I u s s o N ,C . r . L 7 8 , 9 9 1 ; v g l . a . V . , R e a . g i n . S c i . p u r e s a p p l , & 6 , 6 7 4 ; C . 1 9 2 4 I I , 2 3 2 8 .
(E I260). B. Durch umsetzung
Athylester cr3Hr€o2:cellr'c(cHr):c(cHr)'co2'c2H6
von Ace-tophenon mit dl-c-Brom-propionsiiure-athylester bei Gegenwart von Zink in Benzol,
Destillation im Vakuum und nachfoigendesErhitzen mit Kaliumdisulfat auf 1500 (v. Bneu:t,
A, 451, 47). - Kprs: 1330.- Gibt bei der Hydrierung in Gegenwart von Platin cr.p-DimethylLiefert beim Behandeln -16 Alkali Acetophenon, Propionsiure
hydrozimtsiure-iithylester.
und nur wenig cr.B-Dimethyl-zimtsiure.
b) Deriaat einer a.P-Dirnethgl-zim.tsiiure
CrlIlr2O2: CuHs'C(CHr): C(CH')'CO2E'
ist.
d,essen sterisclrc Ehrheitlichkeit
fraglich
Methylester Cr2Hr{Oz: CoHs'C(CHr):C(CHr)'C.92'C83.B. Durch langere Einw._ von
Diazomethan auf a-I[ethyl-zimts6ure-methylester inAther und Erhitzen des Reaktionsprodukts
auf 2000 (v. Auwnns, Ciunn, A. 470,298, 309). - Fa,rbloses0i. Kprr: 1340. Dl'i" t,O+93.
n!''z !,5277; nfr,i: 1,5338; nfi"z 1,547t; o7o: 1,5597.
4.I-Di71. 2-p-ToQlI-propen-(7)-carbonsihne-(7),
fr-p-T'olyl-crofott^siiure,
ntethgl-zinttsiiure
ClrIIrzOz: CHe'CoH{'C(CII3):CH'CO2H.I{6herschmelzondo Fcrm
260). Liefert bei der Hidrib.,i.rg'in Sbfigem hliohol in Gegenrvart von Nickel
(}J62418I
inakt. 4.p-Dimethyl-hydrozir:rtsiiure(Rurn, Wluonnxrun, H elu, 7, 66{).
: CHs'CoH{'C(CH'):CH'COr'CrHu
(H 624;EI26l). B. BeirnKochen
AthylesterCr3Hr6O2
von B-Oxy-B-p-tolyl-buttersAure-iithylestermit 85 goiger Ameisenseure (B,uln, Wrnnnnxx,4
Helu. 7, 661).
_13. _a - [2.4 - Dirnetht
QrErrOr, Fbrmel
a_ 12.4_dimeth y t- r
f ;.Cht or__
: (c.E).e8, .-C(
, Ciibri:'id
pno_prorrs&ure_d,thylester
mit
126,294)..- Ta,f;h
lauspetc
JrsrurgAmltteln.
tg.
7-Benagl_egeloprr
@ I 261). Vgl. dazu noch IL
,.
: cuE
f;lTu.o*
"1?Ji
nfifid*
ooo
.H.ydguto"g
-tei;;6_l
d-eren .o-Nrpniffiiil
Amid
li. tg5o,
Oxydationvon Tetralin;d."i;l
wu"fr,"iilifl,
euJ 1200(v. B
mit Alkohol in
ffid"'i;;$i.X.ti..
H;ff,t
r'
9E'
O''"'
csr,F.corJ
I
rr'"'f-tt'-l
ttc-t-."rJ
: q.H
o.,fiHil',x
8i"}'oCI
I
B*"*lif
ft'*1TXT.;f
:'I*;!
Nitrit, 5-Cvan_tgtralin,
i.trj
;?,i?t?T':;"i"9;
(ar. Tetrahydro-a
;t: t6t -it:$h.,.hlTJ
*trd.qf
zu fr..r.mrno-meth
31 44o4ol
:i:f"t.1n retrarinbei 1idi10; ,
(v.n., nr."ss^_I]
S.utnyll-"gin
eaure
im Rohr'r"f i2o;;1;t# Zl
;*tfi:n
mmm
EII 9
4L5
H 9, 6z4Jz6
TETR,AErcRoNAPgfEoE SAUREN
6p, Nr. 9491
- phenyl] - acrgbihne,
- atroposiiure
2,4 - Dhnethyl
t2. a -_[2.4 - Dirnethgl
ChElsO2, Formel I.
;: f.-Chl9r-a-[_2.a-!!mgthyl-phenyll-acrylsiur_e,B-Chlot-Z.4-dimethyl-atropasiure CrlElrO2Cl
'9(
B. Beim Kochen von p.p-Dichlor-c-[2.4-dimethyl-phenyl]= (CTI3)'C6Hr
iCEgl)'COz$.
propionsdure-i,thylester mit iiberschiiesiger alkoholischer Kalilaugo (v.Auwxns, Zrneunn, A.
iZt-, ZS+1.- Tafeln (aus Petrol[ther). X': 1110. I-eicht ldslich in den gebriuchlichen organischen
Iisungsmitteln.
13. 7 - Benzgl - cgclopropan-eorbonsiiure-
(7 ) C11II1sOs:
I["G
H;&X(co2E)'cHs'c6us
(E I 261). Vgl. dazu noch TIrr.r.En, Brxo$t , A. ch. [9] 17, 33.
- Amid CrrI[rsON: C6Hs'CE2'CBH.'CO'NI[s (E I 26{). Vgl. dazu noch TIar.r.B11,Brxo1gt,
a.ch. tel li; 35.
i:
.:;.
':
- nnphtlnlin
- mrbonsiiure
- (7 ), Tetralin - earbon14. 5 .6,7 .8 - Tetrahgdro
ar.Tetrohgdro-a-naphthoesiiure-(S)r 5.6.7.8-Tetrahgdro-naphthoesthne-(7),
siiure C11I[12O2,Formel II (vgl. H 625). Dae bei 1230 gshmelzendePriparat von Be-lanrnern,
Sonor (8.22,629) ist wahrscheinlichnicht einheitlich geweeen(v. Bneun, B. 65,1704). Dasselbe
gilt fiir eine von R;nNroo, Lr6x (An. Soc.espfi.25, 430; C. 1928I, 1185) bei der katalybischen
Hydrierung von cr-Naphthoesiiure als Nebenprodukt erhaltene Saure vom Schmelzpunkt 1340
big 1350, deren Amid bei 176-1770 schmilzt'. - B. Tetralin-carbonsdure-(5)entsteht bei der
Orydation von Tetralin-aldehyd-(5) mit Permanganat (v. Bnr,uN, B. 65,1708). Durch Hydrierung von a-Naphthoeseure in Gegenwart von Platinoryd in Eisessig (P"exnoo, Ln6x, An. Soc.
esryfr. 25, 429; C. 1928I, 1185). Beim Erhitzen des Nitrils mit rauchender Salzseureim Rohr
rul 1200(v.8., B. 66,1704). Beim Erhitzen von d.iazotierter 6-Anino-tetralin-carbonsdure-(5)
mit Alkohol in Gegenwarbvon Kupferpulver (v. 8., A.451, 29). - Krystalle (aus verd. Alliohol),
Nadeln(aus Eisessig). F: 1460(R,.,L.), 1500(v.B., B. 5'o,7704; A. 451,29).
Y:'
,:;, r.
..:\,
,:j.
r
-(-..j'Csr
C E 2: C . C O 2 E
CO2E
goru
9Er
,.i.la"
u. Erglcuz)--)
Ecd---ggr--\-,
m. a)-tt-tt,
*cu
r-zCVz
w. Erl/tt'-a)'cozu
EeC-:
CEz*
Chlorid CrlI[lrOCl : CroHrr.COCl. Kpar: 1900 (Rcrnoo, Ln6x, An. 9oc.esryil. 25, 429;
c. 1928I, 1185).
Amid CrrHr3ON : Clellrr'CO'NHz (E 625). Krystalle (aus verd. Methanol). F: 181-1820
(Rexroo, Lr6N, An.Soc.esryfr,25, 429; C. 1928I, 1185).
Nitril, 5-Cyan-tetralin, Tetralyl-(5)-cyanid CrrI[11N: Crol[rr.CN (vgt. H 625; E I 261).
Das Fraparat von Ba"rsnncra, Bonnr (8. 22, 62S) ist nicht einheitlic[ gewesen(v. BneuN,
B' 55, 1704\.
B. Dio Augbeute bei der Umsetzung von d.iazotiertem 5-Amino-tetralin
(ar.Tetrahydro-a-naphthyla,min) mit Kaliunkupfer(I)-cyanid-Losung auf demWasserbad (I{ 625)
betrdgte,a.2O%(v. B.). - GelblicheKrystalle. F: 480; Kprr: 1530(v. B.). - Wird von Natrium
, tr'ndAllrohol zu 6-Anino-methyl-tetralin reduzierb (v. B.); bei der Hydrierung in Gegenwart von
. Nickel in Tetralin bei 110-1300 und 20 Atm. entsteht-auBerdem iehr weig Bis-ftetralyl-(5),. methyl]-amin (v. 8., Br,ussme, ZIr'r,L, B. 58,2000). Geht beim Erhitzen mit rauchender Salz. eeureim Rohr auf 1200 in Tetralin-carbonseuro-(5) iiber (v. B.).
'-!f. 1.2.3.4 - Tetrahgdro
- nrlphtholin - earbonsiiure - (7) , Tetralin-earbon"
(7), ai. f'etrahgd,ro-a.-rwphTgure-(7), 72.5.4- Tdtralryd,r6-naphthoesiiure.hoesiiure CrrH12O2,
Formel III. Inekt. Form (I{ 626; E I261). B. Durch Reduktion'von
tAthoxy-naphthoesilure-(1) mit Natriumamalgam in alkal. Iisung unter Durchleiten rron
Kohlend-ioxy'd(K-erru, itbOr,uoeou, Am.SocI g8 [1916], a2g; ILI]IcC., T.rl$srnon,Am.
,. {ry. 39 U9171, 1247).- Liefert bei der Hydrierung in Gegenwart von Platinoxyd in Eisessig
ttekahydro-a-naphthoeseure(S. 48) (Rexroo, Ln6N, An. Soc.esryfr. 26, 432; C. 1998I, 1185).
- nnphtlwlin
- wrbonsiiure(2) , Tetrolin - eorbort,.:- "_16. 5.6.7.8 - Tetrahgdro
siiure- (6 ), 5 .6.7 .8 - Tdtrahlldri
- na,phthoesiiure - (2 ), a,r.''i'etrahydrop-naph''rnoesdure CrrHrrO2, Formel IV (H 626). B. Aus Tetralin und Oxalylchlorid in Gegenwart
in Schwefelkohlenstoff (v. Bnerrr, I(rnscrneuu, ScnumuxN, .8. 63,
, ]on 4rr-iniumchlorid
1161). Durch Orydation von Tetralin-aldehyd-(6) mit Permanganat (v. Bneux, B. 5;5, 1?09)
oder von 6-Ch-loracetyl-tetralin mit alkal. Natriumhypochlorit-Ldsung (ScrnoErER, B. 67,
2015). Durch l{ydrieiung von
B-Naphthocsnure oder"voq x.x-DihydrS-f-naphthoesS.urevom
:ir
EII 9
416
H 9, 696-628
CoI[2s-'roOz
MONOCARBOI.TSAUREN
[Syst. I{r. 949
Schmelzpunkt 132-1330 in Gegenwart von Platinoxyd in Eisessig (Lr6x, Cxa-nno, An.9oc.
e,sryii.26, 427, 428; C.1929 I, 2049). Beim Verkochen von diazotierter 7-Amino-tetralin-carbonsaure-(6)mit Alkohol (v.8., A. 451, 30). - Krystalle (auq 4lkohol). F: 1530 (v.8., A. 4:al,
30; L., Gu.). Kpro z 2760 (v. 8., K., Scu.). - Liefert beim Erhitzen mit Salpetersiiure im Rohr
Trimeltitsiiure (v. B., K., Scu.). Gibt bei der Reduktion mit Natrium und Athylalkohol Dekahvdro-f-naphthoesiure A und C (S.49), bei der Redu-ktion mit Natrium und Isoamvlalkohol
b;i 1500 Dbkahydro-B-naphthoesiiure B und sehr wenig Dekahydro-B-naphthoesi,ure D (Kor,
Sru.ant, Soc. 1926, 3040; vgl. a. y. B., K., Scr.).
Chlorid CllHrlOCl : CroHrr.COCI. B. Aus der S&ureund Plosphorpentachlorid (v. Bneus,
I(rnscmeult, Scsumaerx, B. 53, 1161). - KFso: 196-1970 (Lrox, Cuanno, An. Soc.e^spit.
28, 428; C. 1929I, 2049); Kprs: 1620 (v. B., K., Scu.).
Amid CrlHr3ON : CroHrr.CO'NH2. B. Aus dem Chlorid und Ammoniak (v. Bn-lus,
Iinscsseuu,- Scsnmr.lxx, B. 63, 1161). -- Slettchen (aus Alkohol $ Petrol6ther). F: 1370
An. Soc.esryfr. 26, 428; C. 1929I, 2049). Sehr
bis 1380(r'. B., K., Scu.), 1390(Ll6x, CFe.nB,o,
leicht losilch in Alkohol, sehr schwer in Ather (v. B., K., Scu.). - Liefert bei der Behandlung
mit Brom und Alkali 6-Amino-tetrelin (v.8., K., Scu.).
Croll''C1{. 3. Beim Behandeln
Nitril, O-Cyan-tetralin, Tetralyl-(6)'cyanid CrtHtr\:
von diazotiertem O-Amilo-tetralin mit Kupfersulfat und Kaliumcyanid in w68r. Lcisu:cg(v. Bru.ux,
- Nicht unangenehmriechendeFli.issigkeit. Erstarrt in der Kalte; F z2U--27o(v. B.).
B. 5-D,1?06).
Kprr: 757-7520 (v. B.). - Wid von Natrium und Alkohol zu G-Aminomethyl-telrali1 r_eduziert
tv'. H.l; bei der Hydriemng in Gegenwart von Nickel in Tetralin bei 110-11300und 20 Atm.
entsteht au8erdem 3is-[tetralyl-(6)-methyl]-amin (v.8., Br,nssnro, Zoanr,, B. 56, 2000).
- earbonsiiure - (2), Tetralin- naphthalin
carbon77. 7.2.3.4 - Tetrahydro
o,c. Tetrahgdro-B-rwphthoesiiure-(2)r 7.2.3.4-Tetraltydro-naphthoesiiure-(2),
siiure CrrHr2O2,Formel V. Inakt. Form (H 627; EL 262). B.
^ -f -crr^"-' -CE ' CO1H
Beim Schmeiien von Tetralin-dicarbonsAure-(2.2)(v. Bneux , Zor.m, \/ a
B. 66, 2151). Aus Tetralon-(4)-carbonsiiure-(2)durch Redu-ktion
n=
cEz --cH,
nach Cr,nurIENsEN(v.8., B. 61, 443). Bei der Einw. von Natrium
bei t9G-2000,
in Cyclohexanol auf die EnolJorm des Tetralon-(4)-carbons:iure-(2)-6thylesters
neben anderen Produkten (Hticxur,, Gotu, B. 1t7,1289). - Kr"stalle (aus verd. Alkohol).
F: 97-980 (v.8., Z.). Iiprr: 168-1700 (v.8.). - Liefert bei der l{ydrierung in Gegenwarb
von Platinoxrvd in Eisessig Dekahydro-B-naphthoesbure in n'ahrscheinlich sterisch nicht einlreitlicher Form (Lr6x, Cnlnno, An. Soc.espa.ir,.26, 428; C. 1929I, 2049).
(1/. ClrH,ror: CuHr(3fit%Td,)CH,.
18. 3-Methst-Irydrind,en-carbon'siiut'e1.2(oder 2.3)- Dibrom-3-methyl -hydrinden-carbonsdure-(1)-?ithylesterCr.HrnOrBr,:
e^H..--=Q{(CH^'),;;,CHBr
B. Aus t(oder3)-Methl'loder C^H..<-jP(c{'h>CHBr.
-G"4\CI{(co2.c2h5;vour-:93.(cor.crilr)(Wrsr,rcnti-os,
l\[eurn!, J.
inden-carboo.aioe-(f oder 3)-methylester und Brom in Chloroform
436, 33). - ZercetzlicheKry-staile (aus l\{ethanol). F: 87-880. Siedet unter 11 mm Druck bei
170-1850.
4, Carbonseuren C1sHr4O2.
siiure. C,l$ro0, :
(4 ) -earbonsiiure- (2 ) , Allpll-benzgl-essig
1. 7-Phengl-pentenBehandlungvon NatriumC6Hs.CItz.CH(eOrH).CH2.CII:CHr. B. Durch aufeinanderfolgende
mll6nester rnit'envt6ro*id unci.Benzylchlorid, Yerseilung und Abspaltung von Koltendiox-'r'd
(Denzrxs, C.r. 1$3, ?50). Gibt bei mehrtagiger Eiriw. von'789t,igei Schwefelsaurebei
und y-I\tethyl-a-benzyl-butyrolacton(Syst.
Zimmertemperatur 1-1\Iethyl-tetralin-carironsaure-(3)
"'' ?ffi'13;
Cci;l,t8;
der
3t6,#,t:l"2.cH(co2.c,H,).cn,.cE:
cH,.Gescrrwindigkeit
Hydrolyie durch Pankreaslipase in Gegenv'art von Phosphatpuffer (pE 7,0) bei 370: Dawsox'
PraTr, Counx, Bioche.m.J. 90, 534.
(1), 6-Phengl-a-rnethylen-n-tole'
2. 7-Phenyl-penten(4)-earbonsiiu.rerionsiiure CrrHrnOz: CoHs'[CHr]3'C(:CH,)'COrH. A. Durch Kochen von Dirrrethyiaplnl
methyl-[7-phenyl-propy'l]-malonsiure (Syst. Nr. 1908) in dauernd neutral gehaltener trlu!8.ei
Kr,vstalie (aus 50o,oigematoh6l1. F: 45o._Leichr
LdsuigiliexNrcn,
GANi. B. 56, &91).'Ioslich-in organischen Losungsmitteln, schwer in \\'asser. - /:gCriHr3O2. Blettchcn (aus T!'as"er)'
3. 2 - Phenyl - penten - (2 ) - carbonsiiure - (7 ) , y-Attryl- f-phengt-t'ir4llessiq'
CrrEraO2luo.Hi
siiure, f)-Phengl.-.lP-hetensiiure,
B-Propglid.en-hgdrozinttsthne
C(:CH'C.H.).Cllz-CO2H. B. Neben hoherschmelzenderp-Propyl-zimtsiure durch Jrocue;t
von B-Osy-p-propyl-hvdrozirntsiiurc-trth1'lestertnit Phosphoroxychlorid in Benzol uncl tr.+cn'
8yst. Nr. 9491
,T:
Hj
*,=..
fitt,
ii,,
;:
.
fiigende !-erseifung (Jomrsor
Degtillntion a-hopyl-stwol.
PropionseureundBenzoesdurr
m52"4 in hdherschmelzended
p-Pmpyl-zimtsiure erfolst au
au8erdem cr-Propyl-st-wol
un
-schier
Kupf ersalz ist
lcisli
.
Methylester Clsll,^eo : (
methylsulfat auf dal Nat-riumr
Dlr: 7,0297. ng'6: l,b33l. Ozonids Propionaldehyd und
- Chlorid CrzllrsOcl: C,I["
6berschflssigem Thionvlchtdrii
sich bei 3-stdg. Erhitz6n zu ca
um. Bei der Zercetzwrg mit \Tj
Fia, cr2Hl5oN : cslls.C
ale Amrd Oer hdherschme!
goechrieben (JouxsoN, KoN. .,
von PClu und Ammonjak aull
p-hopyl-zimtsiure (J., K., gc{
4: 2-Phengt-penten-fl
qcnr. crffr),Ott.cornlI
carrs.
Hqhersehrnelzend.e
:)
A
(H 628; E I 263). B. Au" riSchwefelsaure (Cir,urrr.o"ci.
il
zimts6ure, durch Kochen mitJ
(Jomr-soN,Kox, ,Soc.lggG. ttil
F: 96,50(J., K.), - Gibt'bei
il
{er pryd-ation mit *U"r. F".ll
der Reduktion mit Natriumauil
beim Kochen mit tOgaiger;derd
-UmtaeeJ
um (J., K.). Dieselbe
ture; hierbei entstehen au8Ercl
(J.1 K.). Gibt bei aut"i"unJ"if
carbonsiure-(l)-amid ( ?) (J.; f.
)t
in taltem eyriain bii6;;'.i.-nfi
carbonseure_(l)-anilid; die letztl!
ber aufeinanderfolgender Einrr.fi
(J., K.).
.- JllethylesterCrrHruO,: Cud
!lU?t auf das Natiiuriisafz aeil
f3So. Di+', I,0OIZ. nfr: f ,SiiSJ
sutlrophenon und Glyox5.lseud
Chlorid Cr2HrsOCl: CuHr,l
tberschtissigeni'Thionvlchl*id I
etch bei 3-stdg. Erhitien
qer Zersetzung
"ueutl
"ol
mit \yasser
ttf.':gTrA
rr*.1Tit,
?rfrXI
^uttHrooz
!) Nied.rigyersehrnelzettl
: CuHu.
C(OH;.C,HJ; i
Amid C,"H,.9I- CsHs.C
-l
\os, rSoc.
tU'ZO,'lZsO;. " "
g,,,.g,.3;Yi'&r,l
?i61{
F*-(t) .d*Jh limsetzungloii i
desReaktior,*p"oiu.kt.
-:;: ,
.1lA:"
^19:16,
tdonrsoli,
*Fo*, Boc.
rrc'ckenen
Destillatio"
"_f*op-f
BEILSTEIIis
Eandbuch,
4. Arrf
3
t'
H I, ez8
EII 9
417
PROPYLZIMTSAURE
8yrt. Nr. 9a9l
ttrlqroauVerseifung (Jomvsox, Kox, Boc. 1926, 2755). - Fliissig. - Gibt bei der trockenen
b&tiU"tion a-Pr_opyl-styrol. Bei der Oxydation _mit alkal. Permanganat-L6sung erhdlt man
Lagert sich beim Kocbe-nmit10%igdr oder 5O%rter Kalilauge
nop;onseure-und_Benzoes6ure.
B-Propyl-zimtsiure um. TeilweiseUmlagerung in h<iheischmelzende
^62't in hd,herschmelzende
d.hopyl-zimteeure erfolgt auch beim Kochen mit SO%iger Schwefels6,-ure;dabei entstehen
-eugera;m
oc-Propyl-stfolDas basische
-schwer qnq weryg y-AtAyt-p-phenyl-b"utyrolacton(?).;
ldslich in Aahei.
f" Kupf ersalz ist
MethylesterCrsHr6O2: QHs'C(:CE.CrHb).CH2.CO2.CH3. B. Bei der Einw. von Diau!^$as-Natriumse,9..de1laqre (JomsoN, Kox,8oc. 1926, 2756).- Kprr: 1380.
: nethylsulf^^a,t
*ri;:.'l,oVii..o-f'"
- cibt bei der bzonisierung
1,5331.
und Zercetzung'A!
hd;irii.r"rti"
,'
Ozooids Propionaldehyd und Benzoylessigsd,ure.
r: " Chlorid Cr2HlsOCl:CoIls'C(:CII'C2H5)'CHr'COCI. B. Beim Erwa.rmender Siure mit
i tbe"rchii_ssigem
Thionylchlorid (Jo-rxsow, {9N, Boc. 1Q26, 2755). - Kpro: 1590. - Lagert
:. gichbei 3-stdg. Erhitzen zu ca. 45o/oin das Chlorid der h<iherschmelzenden-p-Propyl-zimtsdure
um. Bei der ZerceLzungmit Wasser entsteht bis zu 20% hoherschmelzendeB-Propyi-zimtsd,ure.
Amid Cr2IlrsON: CsIls'C(:CH'CrHu)'CH2'CO'NH2. Diese Konstitution wird der E I263
aufgeftihrbenVerbindung zuals Amid der h<iherschmelzen{gn p-Propyl-zimtsiure
. gwchrieben(JomrsoN, KoN, Boc._1926,2750,275q.
A. Durch aufeinanderfolgendeEinw.
oder auf hohe;chmelzende
ion PCl, und Ammonjak auf 2-Phenyl-penten-(2)-carbonsiiure-(1)
p-hopyt-zimtsiiure (J., K., ,Soc.1926, 2755). -- Nadeln (aus Athylacetat). F: 1010.
- penten_-_(7 ) - earbonsiiure - (7 ), p-Propgl-zinttsiiure
4. ? :!h.!gl
CrrHrnO" :
:,.,
qHs.qCEr'Crlfr):CII'COrH.
"r
CrrHrnoz: CoI{s.C(CII'.C2I{5): CH. COrH
e) Hiihersehrne_laend,e p-lropgl-zirntsliure
(E 628; E I 263^). B. Aus B-Oxy-p-propyl-_hydroJim-tseure-athylesteidurch Behindlung mit
Relln, Biodrcm.J. 19,912) oder, neben p-Propyliden-hydroSchwefelsiure (!"r,g_mPRBUcK,
zimteeure, _durch Kochen mit Phoslhoroxy_chlorid in Benzol und naehJolgendeYerseifung
(JorusoN, Kox, Eoc. t928, 2755; vgl. dazu Kox, LnrsrnEn, Wnrcnr, Soc. 1934,b99, 600).F: 96,50(J., K.), - Gibt bei der trockenen Destillation a-hopyl-styrol (J., K.). Liefert bei
der Oxydation mit alkal. Permanganat-Iisung Butyrophenon und Oxalsiure (J., K.). Bei
der Redtrktion mit Natriumamalgam eltsteht B-Propyl-hydrozimtsiure (C., R.). Lagert sicli
beimKochen mit l07oiger oder 50%iger Kalilauge teiiweisein 2-Phenyl-penten-(2)-carbonsflure-(1)
um (J., K.). Dieselbe Umlagerung erfolgt auch teilweise beim Kochen mit 50%iger Schwefelqurgi hie.{ei entstehenau8erdem a-Propyl-styrol und wenig y-Atnyt-B-phenyl-buty'roiacton(?)
(J., K.). Gibt bei aufeina,nderfolgenderEinw. von PCl, und Ammoniak 2-Pben5'l-penten-(2)carbonsiiure-(l)-amid(?) (J., K.). Bei aufeinanderfolgenderEinw. von Thionylchtorid und Anilin
in kaltem Pyridin bildet sich B-Propyl-zimtstiure-anilid(?) neben wenig 2-Phenyl-penten-(2)carbonsiiure-(1)-anilid;die ietztgenannte Verbindung bildet sich als einzigesRea[tionsprodukt
bei aufeinanderfolgender Einw.-von PCl, in siedendem Ather und von iiberschitssiged Anitin
(J.,.K.).
_ IflethylesterCr.HruOz: CeIls'C(CH'' CrHu): CH'CO2'CHr. B. Bei der Einw. von Dimethylsulfat auf das Natriumsalz der p-Propyl-zimtsdure (Jomrsox, KoN,Soc. 1996, 2756).- I(p.r:
- Gibt bei der Ozonisierungund Zersetzungdesoligen Ozofuds
!350. D1a'',1,0017. n$2:7,5275.
Butpophenon und Glyoxylsiiure.
- Chlorid CrzHrsOCl: CoIIs'C(CHr'CrHr):CII'COCI. B. Beim Erwhrmen der Siiure mit
fiberschiissigemThionylchlorid (JorNsoN, IioN, Eoc. L928, 2755). - Kpoo: 1600. - Lagert
atch bei 3-stdg. Erhitzen N ca. 55','" tn 2-Phenyl-penten-(2)-carbonsdure-(1)-chlorid
um. tsei
der Zersetzun[ mit Wasser entstehen bis zu 20% i-Phenyi-penten-(2)-carbonseure-(1).
Amid Cr2HrsON: CrHs'C(CH2'C2Hs):CH.CO'NI{2
(E I 263). Wird von Jomisor, Kox
( o o c .1 9 2 6 ,2 7 5 0 , 2 7 5 6 )a l s A m i d d e r 2 - P h e n y l - p e n t e n - ( 2 ) - c a r b o n s i i u r e - ( 1 ) a n g e s e h e n .
F
I
f,
i
:
Nied.rigerschntelzende
AlIo- f -propyl-zirtztsiiure
B-Prapgl-zirntsiiure,
^ !l
UnHrcOz: CoHs,'
C(CIIz'C?H6): CH' CO2II
Amid C'2II,'ON : CoHs.C(CHr.CrHr):CE.CO.NH, (vgl. E I263). F: 1010 (Jonrvsox,
t r o x , S o c . 1 9 2 G2. 7 5 G ) .
'^5:_
p-Isopropql-zirntsiiure
3-Methgl-2-phengl-buten-(7)-earbonstiure-(7),
u_rrrlu(Jz
: (CHa)2CH. C(C'HE): CH . CO2II. B. Neben 3-Ilethyl-2-phenvl-buten'(2)-carbon1.,,1Fur€'(1) a*in
l:t
mit Bromessigestlr
Bromessisesteroia
und uug.,"sium'in
}laqnesium in Benzol,
von Isobutyrophenon
fsobutvrophenon mit
Benzol.
Umsetzunq ?oii
*ory:(tf durch Uiirsetz""g
t;=
uLd nachfotg:".d9Velseilung
qit Phosphoroxychlo{$
'l (JomssoN,
ft$g_n_desT,,eakti^onspr^oduhls_
i"
.Tglrql
"(aus
fo..o, Sor.^1926, 2756). - Iiadeln
Petrolbtber). !': 940. -" Liefert bei dei
rtockenenDestillation cr-Isopropyl-styrol. Gibt bei der Oxydation mit Permanganat Oxalsiiure
.
,.'
BnIlSTEIlis
lfanilbuch,
4. Aufl.
2. Xrg,-Verk,
Bd.. IX.
o f't
L I
XII 9
418
H 9, 628-€80
CaE2a-ro Oz
MONOCABBONSAUREN
[Syst. Nr. 949
'
und Isobutyrophenon. Lagert sich beim Kochen mit 60%iger.{alilaug.e.t$*gi.".h.3'Methylum. Dieselbe U-lagerung erfolgt auch teilweise beim Kochen
i-rcnenvt.Uriten^-(2)-carbonsEure-(1)
-ii5O"Zig"r ScLwefelsaure; hieibei entstehen au8erdem 6s-Tlopropyt:"tytglund geringe Mengen
Gibt bei.der Einw. von Thionylc\lori3 in kaltem qlridin 9de1v-on
t-"tlns (Kpro: 1780).
'giedendem
plorplorp""t.j"fioha
"i"*
Ather und Behandlung der Reaktionsprodukte mit' Anilin
in
tff&hytz-phenyl-buten-(2)-carbonsdure-(1)-t"td (?)-.gn.d. g:tilg:. .Itg"ge^1.B'Isopropyl-zimtb*"-ritiUa i?). :- Baeieches Kupf ersalz. Ziemlich leicht ldslich in Ather.
p:p*,ygl.(2 )-carlonsiiure-.(7
), y.y:Dirnethgl6. 3-Methgl-Z-phengt-buten(_C-H')zC^:C(C-'[s)'
y-fWdtngl-P-ph?t:!!l-A?-2ente.ns(ryr9_ptr$toor:
aiigtessigsiiilre,
F: -950 (J-ory9.oxr Ko5, Boc. .lg?6,
a. ,. i-'ooooge"hende-n Artiirel. --Nadeln.
Cur:tgroi
ilSl:1. -j B"i der trockenen Destilation erhdlt-aan cr-Isopropyl-styrol. .Gi!! bei der Ory^d-ation
Benzoeeeu-re,EssigsEureund Aceton. I,gge* sich beim fiochen mjt 507'iger
-it i"t-rnganat
fr11t""g" ,i 54o/oin B-Isopropyl-zinitsaure um. Teilweise _Umlagerulg in pJsopropyl:zimtsauro
i".h beim t<obhenmifi-SOltiger Schwefe]sdure;hierbei entstehen auBerdem.a'Isopropyl".fJgt
;iydt und geringe.Mengeneines Leltons (Kpro: 1780).- Basisches Kupfersalz. Ziemlich
..L*"r l6sli"ch ii Atn"rl
3-ltlethyl - 2 - phenyt - buten - (2) - carbonsiiure-(I ).-amid (f ) .p'qq"9N = (CE)2C: C(C.E')'
rind aus 3-_Illethyl-2-pherryl-buten-(2)-carbonCHr.bO-.Nf;r(?).'8. Aus B-Isopr<ipyl-zimtsSure
rafi"-tf l tiber das Chlorid (Jom.rs6lr,KoN, Boc.1926,27 57).- Nadeln (ausAthylacetat). F: t 130.
3-p-Tolut-buten-(2)-urbonsiiure-(7),
T-Methyl-y--P:tolyt;uinglessigirrHrnor": cHs.c6H{.'c1cttr1:CH_.crl2-io;H iE r 263)r).. B.*.Durch umsetzung vo.n
"tiori
rilit lrctnytmagnesiumbromid in Ather - uqd nachlolgende
d-p-Toluyi'-propi'onsaure"-atf,yi'ester
neb_en-2.2.5-Trilnethyl-5-p-tolyl-tetr?lfdrofuran.({q1,
Eis und Sch-wefelsA,ure,fuiit"*rg'mii
Scritrr, fuela. 9, 994). - Gibt bei der Hydrierung in Gegenwart _1o1 Palladium-Tierkohle
wdBriger Ilisung 7'p-Tolyl'
tlfevrn, SreuM,'8. 6'6, 1431) oder $ickgl_ (R., Scx.1 in_neuUraler
Bli,ttchen (R., Scu.).
n-valeriansdlre. - Magnesiumsalz.
Cr2I[rlOz: (CH3),CH'C6H{'CH]CH'CO2H'
8. 4-Isopropgl-zirntsiiure
Atnytestir Cr.nrrOr: (CH')2CE.QuHn.Ctt,C3.99r'CtEu. ,8. Durch UTsetzung von
-ii'nii,dessigsaur6atnytestei gnd ZlnL in si-edendemBenzol, Aufbevahren-des
C.r*i"rii"nya
Erhitze" Fi! Dimethyl'
mit Phosihortribromid in Benz-olund nachf-_olgendes
n*ttio".pioauktr
i800 (Ruzrcru., Stbr,r,,He\a.5,933). - 01., Kprrt.l6?-1690. - Liefert beim Erhitzen
""f
",'i511
und Alkohol auJ 1200 4-Isopropyl-hyclrbzimtaikohol und 4-Isopropyl-hydro*ii N"trlum
zimtsi.ure.
von
chtorid c12l[13ocl:(OH3)2OII.06H4.C-H:C4'COCI (H 9?9).. B._ Bei der Einw'
a-Isopiopyi-zimts,iure (H 629) (Lrurn, Ilitarb., Roczniki Chem. g, U6,
Thi";ti;hlorid'-aui
447; c' 1929rr' 1915)'
E'c'cH3\c/cu'u
^
^
B'
. -'
nrhnttsiitn.-(7- (7) | CLzHuOz:
9. 7 - Phengl- cgclopenta,n, - u,rbonsiiure
."'r1.C*rt-\Ortt'
"(Lfv-Y,
r.
C.
Srm,a6,
Durch Oxydation von 1-Phenyl-1-formyl-cyclopent^anmit Silberoxyd
1 8 7 , 4 6 ; B t . l * l 4 9 [ 1 9 3 1 ] ,1 8 3 5 ) .- F : 1 5 6 - 1 5 7 0 .
Amid C12I[15ON:CuIls.CuHs'CO'N82. F: 1080 (Lfirv, Srtaes, C.r. 187, 46; H. U)
49 [1931]' 1835)'
Hnc'cH(coHE\cE'co"H.
^ -- ^
-nrtotnnontntr-onortnnciirrne,-(-,(7 )| CLzHuOz:
10. 2-Phengl-cgelopentan-earbonsiiureH [_-Cu^,/
Diese Konstitution schreiben v.Bru.ux, KtitrN (.B.60, 2560) einer Siiure zu,,die sie neben
Behandeln von 2-Brom-1-phenyl-cyclopentanmit Magnelium-}1^d
,od"r"o Produlten t;iUmsetzen des R€aktionsprodukts mit Kohlendioxyd erhielten; nach Bernn, Lrnos (S]rt:-llll:
(vgl- H 630)
gZ6) [rf aieses Priparaf hauptgqchligh aus 3-Phenyl-cyclopentan-carbonsS,ure-(1)
bestanden. Das hier&us durch Uberftihrung in das Ctrlorid und Behandlung
mit Aluminiumchiorid in Scbwefefiohleistoff erhaltene, uf. Z.g'f ri" (-{?".\O"t
Keton (v. -Ba3.ux, I
(E_II ?, 323) aufgefa8te^
methylen-hyd.rindon-(1)
lttt.r"r-lo
\-,/--*- Co;'v"
Kt'EN; B. 60; 2561) wird'von B-Lnnn,Lrnos als 4-Oxo-1.3-ethylenangesehen.
(s. nebenstehendoFormel)
tetralin
:' Nltril, S-Cyanmethvl_tetr
lyl-(5)-metbylchlorid mii Kalir
B. 55, 3674). - Nadete. F: 69
und Alkohol B-[Tetralyl-(O)]_61
12. 7.2.3.4-Tetrahutlroi
ctc. d.- T etralglessiq sdure
aaure-(l) {gt.h Hydrieiung in (
Gnuann, KrnscgaEf,1', .Bl 65.
*"ffi?;il'ai"tl,:
T'[,
echwer in Wasser (Sc,s.).
r, nzc--crzf2'co2E
Ezc-:ggr--V
,""fJ*t""fi5L"9#,
ithylester in Gegenu.art von N
llcht ganz rein erhalten. Ko.
Natrium und Alkohol B-fletri.i;
7.
j7. S .6.2 .8 - T etrahud.ro -naphthal( 7) -essigsci?tre, T etralgl - ( 5 ) - essigsdrtret
-Formel
I. _Zir Konstitution vgl. E II 6, 549 Anu" ;'
CrrHrnor,
ar. d-Tetra,Iylessigs{ura
mit Natriulm und Alkohol, neben
- B. Beim Erhitzeti;;;
"-NdpUtfrVf-essigsii.ureS,thylester
10q). - F: 1310.
l7-o,
C.r.
(onPouirnmeu,
f-[Tetralyl-(5)]-ethylaikohol
bezeicb'
1) Ist i111Ergenzungswerk
I irrtiimlich als 7-I\tethyl-7-p-tolyl-isocrotons6ure
net worden.
Eyst.Nr. 9491
gt',on?,
#iH'ou:'
FT
f- 1'*;
-if,
Schwefelkohlensroff a"-
"#
_ 1^3.,2- - Methlll - 5.6.?.g_te
.
tetra
hfi dr o _ i rrTrti,
I.Q :z F
ptr$roOr, Formel"III. "a'D;;
T al!9" und nacbJolgende
Bel
lr. 19.29,bi.6).- X"f"fo f.,i."i
Eaure !m
tiohr
auf 1g0o Benzol_t
Crolfrroa: CII".(
-d _ Atnytester
BAcE,
Ar. 1929,Bzo)'.'
- CII..(
_ Chlorld_,CrzIlrBOCl
- 1!.^ 7-- trIeth11l_ I p.8.4 _ te
tetrarisd;;: rriinii
14:3.! -F'ormel
urenuUz,
IV. B. Durcb R
mrDl)atriumamalgam in Natronl:
lausbenzin). F: gB_940. Leicht,l
mtrcetn. - Entfirbt permansane
---o-""
saure im Rohr auf 1g00.
- 1j.^ 7 IlIethgl _ I p.5,4 _ tet
.! -
tisari _iii
niir
l4:s
letra
u-rzuufJz,
.t,ormel V. B. AusiLll.l-l
saure bei Zinimertemperatur,
rrIU/. - IkSrstallpulver (aus ieb
90.
mehrstrindigein E"nitz"" ;ll
S;l*
naphthali n --carbonsiiur" _(
At ;";;d,
cEs
ry. aY""-fr.coau
.
\z'\
CEl/CEa
- cgs'r
c13Hr6o2
lss,T;Sl.Ylester
tg.-8I:&
\?r:
$*'{;.
f
69,IgZ4)._ Xqi.trU,
"T'ffi"f
f^*p"r,,8.
t ozungsmitteln.
H g, oao
EII 9
419
TETR,AIyTE s sI GSJIUR,E
8yrt. Nr. 9491
Nltril, 5-Cyanmethyl-tetralinCl2I[rsN: Crolfr.r.Cg2.CN. B. Beim.Kochen vbn'Tetratyl.(5)-nethylchiorid mii Kaliumcyanid in wa8r. Alkohol (v. Bneur, Gnunrn, Kn^scmauu,
8.55,3674). - Nadeln. F: 69-700. Kpro: 168-1690. - Gibt bei der Redu_ktionmit Natrium
und Aikohol B-[Tetraiyl-(5)]-athylamin i.rr mdBiger.Ausbeute.
r .,
s 4 ur e, T etralgl - ( 1 ) - es sig s iiur e,
12. 7 .2 .3 .4 - T etr ahg clr o - nap htll I -_(U - q s_s_rg
Formel II.- B. Aus 3.4-Dfoydro-naphthalin-essig@. d.-Tetralglessigsiiure-CrrI{r.Or,
eaure-(l)dgch Hydrierung in- Gegenwart von Palladium(Il)-chlorid in alkal. Insung (v. BneuN,
Gaurnn, Kmscnreum, B,: 55, 3673). - F: 35-360 (v. B., G., K.). Kpro: 19S:--1970(v. B.,
Rrulrrtn, B. 59,-1925);Kprsl 1920 (ScmoErER, B. 68, 720). Leicht ldsfic[ in al]en LosungsCu(Cr2Hr3O2)a.Griin. Leicht kisiich in Essigsiiure,
mitt€ln (o.__P.,G., K.). - Kupfersalz
schwerin lVaeser (Scu.).
CE2.CO2E
CE2.CO2E
-
n
-T
n./CI[z----.'^--
I.O,Y
ErC-.- ggr.,^-.--./
I
^TT.
r ' l l i{YcE-cE,
\--\
CEr/QHz
CO2E
11I. rrc-loEz--6.cn,
urL-6rr--l-)
Athylester cr4H18o2: croHrr'cH2.co2.crHu. B. Durch llydrierung eines Gemisches
von Tetrahydronaphthyliden-(1)-essigs6,ure.Athylester
und 3.4-Dihydro-naphthalin-essigseure-(1)ithylester in Gegenwart von Nickel bei 1500und 10 Atm. (ScrnoErER, B. 68, 719).
Wurde
Df:1,0595. - Liefert bei der Reduktion mit
nicbt ganz rein erhalten. Kpr,r:160-1640.
p.petralyl-(1)]-athylalkohol
(v. Bneux, Rnurrnn, B. 69, 1926).
Natrium und Alkohol
Chlorld_CtrHru0Cl: CroHrr'CH2'COCI. B. Aus der S6,ureund Thionylchlorid (v. Bneur,
Bnutrnn, B. 59, 1925). - Kprs: 160-1620. - Beim Erwdrmen mit Aluminiumchlorid in
Schwefelkohlenstoffauf dem Wasserbad entsteht 1-Oxo-3.4.5.11-tetrahydro-acenaphthen.
- nnplttlmlin - carbonsiiure- (7 ), 2- ltle hlll1_3, p - Met\gl,- 5.6.7 .8-tetrahgdro
-t
-naphthoesiiure
- ( 7 ), 6 - hI ethyl - tetralin - carb onsiiure - ( 5 )
l,Qr7 .p gtrahy dr,o
Cr2I+r{Oz,Formel III. B. Durch Umsetzung von 5-Brorn-6-methyl-tetralin mit l\fagnesium
in Ather und nachJolgend.eBehandlung mit Kohlendioxyd (Ittavon, Scniirnn, RosrxBAcrr,
Ar. 1929,576).- Nadeln (aus Eisessig). F:772-7730. --- Gibt beim Erhitzen mit Salpeterseureim Rohr auf 1800 Benzol-tetracarbonsdure-(1.2.3.4).
Athylester Cr4I[18O2: CIlg'CroHro'CO2'CrHr. Kprr: 194-1960 (T\frys11,
RosnxSca.?i.r'nn,
BAcE,Ar. t929,576).
Chlorid Cr2I{lsOCl - CHr.Cr0Ilr0.COCl. Kpru: 7i0-77-oo (Mrrnn, Scnjrilnn, RosuxBAoE,Ar.1929, 576).
-7.2.3.4 -tetrahgclro -na,plfihalin-carbonsiiure-(2),
7-Methyl-1!.^ 4 Methyl
7-lVlethyl-tetralin-carbonsiiure-(2)
1.2.3.4-tetrahy4r'o,-4aphthoesiiure-(2)r
C1.rII-1aO2,
Formel IV. ,4. Durch Reduktion von i-Ilethyl-3.a-[ihydro-naphthalin-carbonstiure-12)
mit Natriumamalgam in Natronlauge (v. Auwrns, I\Ior,lnn, J. pr. [2] 109, 148). - Bltittchen
(ausBenzin)._F: S-3-840. Leicht loslich in hei8em W".."r und den -Liiten organfsehenLosungsmittell. - Entfd,rbt Permanganat-Ixisung langsam. Verhohlt beim Erhitzen mit konz. Sa.lzseure im Rohr auf 1800.
(3 ), 4-Metlryl- 1-5. 7 - Methgt - 7 .2.3.4 - tetra,Itgdro - naplfihalin-ea,rbonsiiuret-)llethgl-tetralin-earb6nsiiure-(Sl
l2_:3.!-tetratlgd,rlo-naphthoesiiure-(2ti
CrrHrogr,Formel Y . A. Aus-rl,Iiyl-benzyl-essigsaure
bei mehrtlgiger Einw. von ?8 o/oigerSchwefeieeurebei Zimmertemperatur, neben 7-Ilethyl-a-benzyl-butyrbiicton (DanzrNs, C.r.183, 749,
1110). - Iftystallpulver (aus 8O%iger Essigsti.ure). F: 12i0. Kpzo: 203-2040. - lVird bei
trIehrsttindigemErhitzen mit Schwefel auf 195-2000 unter vermindertem Druck zu l-Methvlnaphthalin-iarbonsd,ure-(3)dehyd.riert.
CEa
Iv. al----t"-?t'co2E
\-.-'-.CE../CIIz
9Et
--?''
-t
v.i
.,.--,--CII--:nr
\-l\
CH|..-CH.
y,,
co2E
-/-\-C11or.
vr' I
I ^i)Cut
\)-gH/
C E 2. C E 2 . C O 2 E
Fliissigkeit.Kpru: 1700(De;1znxs,C. r.
-^ MethylesterCr3I{r6O2:CIlg'CroHro'CO2'CHs.
183,?50).
^19-. lglrinde_ry_- [! - propionsiiure] - (7), B - [Hgdrindlll - (1)] - propionsiiure
Formel VI. B. Durch Erhitzen desNitrils mit konz. Salzsdure
auf 120d(v. Bnaux,
!3zll1aO2,
ttEurrER,B. 59, 7924).- Krystalle(ausPetrolii,ther).
F:500. Leicht loslichin allenorganischen
L<lsunssmitteLn.
or*
t'
Etr9
420
H 9, 6so--881
MONOCA-RBONSI|IIR EN C1lr2e _ ro Oz
CaEe. Cgs. CEs. COCI. Kpr.: t55o (v. Banurv, REurrER, A. 69Chlorld QrHrrOO:
Liefert
Erw&rmen
mit Alumini-mchlorid in Petrold,ther oder besser in Schwefel]
!g%1.
_beim
kohlensboffauJ dem'Waeserbad 6-Oxo-3.4.6.11-tetrahydro-acenaphthen.
Amld taT;aON:
CeHf'CH2'CEI'CO'NEr.
K4ystalle (aue Methanol). tr': 900 (v. Baeurr-,
Rnurrrn" B. 69, |g?/L).
Nltril CtaEtrJ-{Aue 1-[B-Brom-ethyl]-hydrinden und Kalium= C'E9'9H2'CH2'CN.,8.
*69It Alkohol (v. Bteurv, R, urtnn, B. 59, 1924,).- Uniugeiehm riechende Fltissig5lpti{"
keit, Kpro: 160-1620.
5 . G a r b o n s i i u r e n C l a E [ 1O6p .
- cq,rborasiilulre - (Z ), Z - Cgelohecyl2. 7'2' ,3' .4' .5' .6' - Heuahgl-,y
: ^g:ghe,ngl
. CoHo.CO2H. Zur Konstirution vgl. Coor,
:
benzoesiiure
CrrH,,oOe
- B. Durch partielle Hydrierung von Diphenyl-carbonsiiure-(2)
TrFwnm, Boc.'1936, 65, 70."r0+fi;:|ft;>C"
in Gegenwartvon Platinschwarzin Eisessig(ReNnuo, Lr6x, An. Soc.esryfr.93, 113; C. 1995I;
2557; C., I[.; Furnn, B.7L [1938], 21,64;vgl. a. R., L., An.9oc.esryfr.24,557; C.1927II.
1267\,- F: tO40 (C., H.), 102-1030 (R., L.), 97,5-99,50 (F.). - Geht bei der Vakuumdestilla.
tion teilweise in 2-Phenyl-hexahydrobenzoesd,ure
iiber (R., L., An. Soc.esp,fi,. 24, 554; C.
1927II, 12671. Liefert bei weiterer katalytischer Ifydrierung niedrigerschmelzende Dodekahydrodiphenyl-carbonsSure-(2)(R., L., An. Soc.esryfr. 23, t7B; C. lg25,I, 2557).
Chlorid CraI[15OCl: Csllrr'C6H4'COCI. -8. Beim Behandeln der Seure mit Thionylchlorid
(Rexroo; Lr6x, An. Boc.esryii. 24, 558; C. lg27II, 1268). - Kpno: 1890.
Amid CrBIfl?ON: C'H1'C6H4'CO'NI{2. B. Aus dem Chlorid und konz. Ammoniak
(Rexnoo, Lu6s, An. Soc.earyfr.24, 558; C. lg27II, 1268).- Krystalle (aus Benzol * Petrol.
6ther). F: 101-1030; ein aus einer besonders gereinigten Saure dargestelites Amid sintertc
bei 11G-1120 und war bei 73+-7350 vdllig geschmolzen.
3. 7 2 .3 .4,5 ,6-Heraltgd.ro-d,iphengl-earbonsiiure(2 ) , 2 -Phengl-egclohet&trcorbonsiiTre : ( 7 ), 2 - P hengl - heuuhg d,rob enzoesiiur e C13H16O
2:
(rI 631).zur KonstitutionderdurchReduktion
vonDiphenyl"ra4ft.!a(Ct*l>CH'Co2rr
carbonsede-(2) erhaitenen Priparate vgl. Coor, Hnwnrr, Soc. 1936, 65, 70. - B. Durcb
Ilydrierung von 2-Pbenyl-13-tetrahydrobenzoesiiure in Gegenwart von Palladiumschwarz in
Eisessig (Coox, I{nwrr).
Bei der Reduktion von Diphenyl-carbonseure-(2)mit Natrium und
fsoamylalkohol (Rl.l,'loo, Lr6x, An. Soc.esryfl. 23, 773; C. 1926I,2557 i C., H.; Fu.rrsr, B.
71 [1938], 24:M; vgl. a. R., L., An. Soc.esryfr. 24, 556; C. Lg27II, 7267).- Krystalle (aue
Petrolather). F: 10F-1060 (F.), 105-1070 (C., H.). Kpo,or-o,or;72G-7230(f'.).
Chlortd ClaHriOCI: Cclls,'CeIIr''COCI. B. Aus der Seure und Thionylchlorid (R^Exro-o,
Lr6x, An.Soc.esryfi.24,556; C.1927II, 1268; Coox, Hrwnrr, Boc. 1936,?0). -KrystaUe
(aus Ather), ,E: 85-_860 (R., L.).
Amld C'BE['?ON: CoIfs'CoH10'CO'NH2. B. Aus dem Chlorid und konz. Ammoniah
(Raxnoo, Ln6xi'An. $oc.espafi,.24, fsl; C.I92Z II, 1268).- Iirystaiie (aus Aceton f Benzol).
F: 1370.
4. 7'2'3',4'.5'.6'Henaltgdro -d.iphenAl - earbonstiure- (4), 4-Cgclohatyl-
B. DurchKochenvorr.l-Q-elc'
"ra<3fi:.!fii;cu.C6H4.Co2H.
lriatriumhypobromit-Ldsung (I\tarns, 'lunxnn, Sry,
heryl-acetophenon mit i.iberschiissigir
1929, 507). Beim Behandeln von diazotiertem 4-Cycloheryl-anilin mit Natriumkupfer(I)-cyeqf
und Kochen des erhaltenenNitrils mit alkoh. Kaliliuge (l[; T.). - Tafeln (aus Alkoiol). F: 190"
-_ NaCrrl[roOr. Nadeln.
PFRI\
5._7 e.9.4.5.6_Heaahud
arbonsiiryg- O, i:i'n;
9':''E$ffi;:3f;>."o
lqbgn nipht rein erf,attener ni
$l!g1Vl-carbonseure-(4) -:in "'
21, 272; C. lg24l, ?6'Si. G;
i #;
::i:
.r*i
i,s,o.?,
"%-tfi
r:
yrd
w?"Q;;'
.
"'
'nit.Silbero*ya
i:
pro,
:+
1. 7-p-Totgl-penten-@)-urbonsiiure-(2),
a-AIIgl-fr-p-tolut-propionsiiure.
AIIgI- [4--rnethyl- benqgl/- essigsiiure, Allyl-p-xylyl-ess-igsaure CrrE,.O, : CH.i
CsH4'CHp'CH(COgH)'Cflr'CH:CHr. B.DurchUmsetzenderNatriumverbindurieaA4--Methvibenzylmalonseure-diSthylesters mit Allylbromid in Toluol, Verseifen dee ReaLtionsprodukts
nnd auschlie8endesErhitzen (Denznts, T{nrNz, C.r. t84,34). - Viscose Fltissigkeii. Kp,^:
'1800.- Gibt beim Aufbewahren mit 78o/oigetSchwefelsaurebei Zimmertemperatur f .Z-Dimetnii7.2.3.4-tnftahydro-naphthalin-carbonsiure-(3) und 7-Methyl-cr-f4-methyl-benzyl]-butyrolact6n.
ItlethylesterCr{]trBO_r^T
QHr.C6Ila: CH2.CE(CO2.Cgs).CHr.CH: CEr. Kprs: 14&-1b00
(Danaaxs, TInINZ, C. r. 184, 34).
,
:
benaoesiiureCrS.reoe
Syst. Nr. 9491
[Syst.Nr. 949
S-ors,
I
is$*#firi;d
rio'
(v. Bar.ux, Rrurrr^i.-' B'
h- 59'yifl
lq
,;,, eulerpur"oraff,fftR'
ttr:p#;,?d
".i r.,f:lg!Er
dqff:s
9". ;",":;n-lvaseeI
'' (t(""-rt,
r,. r]l
\---\ CE.--CH,
-.--'l
e^,,fi:g:tt{gr}
nrmsstein im K
uo,
4&11
3",T;:3T..Tf
tn.ethyr _7 .z .S.a_iilt;,;:
;: : j
lfi:'"".*lgn1
(D.enznxsj
Ff.p"J'!*
rrror beim Erhitzen dil;;
Aj,l
,irit S"ni..I.i,l
-*#rffij"H"
$rq,:-idT,f,i{
li.,r#*"-,,#{{
8. Carbonseuren
CroHrrOr.
-t
o.'r,,
6
:
d,{j1tr
, ;':f:i{ Se::
:xHilqtffi:1
EII 9
421
H 9, 681
PITNNTL-EEXASYDR OBENZOE$AURE
$yot,Nn 9a9l
o - dip hengl - enr b ons iiur e - ( 4 ) r 4 - P he ngl - eg clo heaa,n - henohgdrobenzoesiiure
C13I[ruOs:
l!) , 4 - Phengl
:y5:-"72.3,4.5.9:
y.6; "7 2 .3 .4 .5 .6 - Il esn hg dr
lfiftonsiiqre
-
nipht rein erhaltener niedrigechmelzend.er Form bei der partiellen Hydrierung von
(Rexnoo. Lr6t,
(!) in
Eisessie (Rexnoo,
rvl-carbons6ure-(4)
Gesenwart von Pi,atia in Eisessig
Lr6t. An. Soc.espit.
esm,it.
Diphrnyl-cerb^onsiur!
ry
' Gegenwart
l, n2; C. lg24l, 768).
It' O. 3 -M ethgl -7 - phenyl- cy clopentan- wrb onsiiure - ( 7t1 cr.Eruor:
)
car.Ec.crr^^LHu
- h. r n
a,.
At,,,
Orvdation von 3-Mettryl-l -phenyl-l -formyl-cyclopentau
der
, Bei
fi;3:H24li;
(Lfvv,
C. r. t87, 47; Bl.
Sm,.rs,
iirit Silberoryd
[4] 49 [1931], 1S36).-
Fz !2*0.
(7)] -propiottsiiure,
87, P- [72.9.4-Tetrahgd,ro-naphthglf-[Tetrolgl-(7)]Formel
I.
B.
Beim
Erhitzen des Nitrils mit Salzsaure auf 1200
Cr"TIr5Oe,
frtpionsiiure
-(v.Bneulr,
Rlutrnn, B. 69, 7926).
F: 830. Leicht ldslich in organischen Losungsmittehn
ruBer Petroldther.
. s:( Chlorld ClsH16OCl: CroHrl'CI[z' CH2'COCI. Kprr: 772--1740 (v. Bmux, REurrEn,
ip.. .69,1926).- Liefert bei der Behandlung mit Aluminiumchlorid 1.8-TYimethylen-tetralon-(4).
E' Nftrtl clsHruN : cl0Hrl.cE2.cg2.clT.
B. Aus 1-[B;Srom-&thyl]-t€tr8'tin und Kalium, cyanirl__in
wd8r., Alkohol (v. BruuN, Rnurtrn, B. 69, 7926). - Unangeneh* riechende'trliissigIeit. Kprr:.782-7840.
: .,8. P - [72.3.4 - Tetrahgd,ro -naphthgl(2)] -propionstiure,
fl-[Tetrolgr-(2)]prapionsiiure
CrrHr6O2, Formel II. 3. Durch Reduktion von B-[4-Oxo-7.2.3.4-tnirahydronaphthyl-(2)l-propionsti,ure (Syst. Nr. 1296) mit amalgamiertem Zink und konz. Salzsaure
'(v.3neux, BayEB, Cessnr,, B. 60, 2607). - F: 730. Unter vermindertem Druck destillierbar.
'Wasser.
Sehr schwer ldslich in
CE2.CE2'CO2E
,"_rr,
l:fi--""'
I.
I
J,;\r,-'.-rt,
cEr/CE2
-
L.
r r .( - ( t t ' ] t . c E 2 . c u z . c o 2 u
V-rtr.-CEz
9Et
ru. cus'---J-gt,
\-\
cHz/'cH'Co2E
vl5u20v2
vuz
v!2
vvz
Kprr:
A
.l
Athylesterc15lr20o2:
crolrrr'cI[2.cH2'coz'crHu.
v10411
v2u5.
188-1900 (v. Bna.uN,BernB.,
afrfJrlJ3lr
mr,.8.60.2607).
Cr.ssrl,
.8. 60, 2607). - D?t
D?:1.040.
n?:1.5133.
1,5133. - Liefert
1,040. nf;:
Liefert beim Destillieren
Destilliereniiber
iiber BleioxvdBleioxvdBimsstein im Koblendioxyd-Strom bei-schwacher Rotglut Naphthalin.
-l--,
'60, Amld CrBI[1?ON:CroIlrr.CH2.CE-|.CO.NII2. F: 1300 (v.Bneux, Blrnn, Crssnr,, B.
2607). Schwer ldslich in \Vasser.
9. 7.7 - Dirnethgl-72.3.4-tetrahgd,ro-naphthalin-earbonsiiure-(3),
4,6-Di-'
methgl-72.3.4-tetrahgd.ro-naplfihoesiiure-(2),7.7-Dinrethgl-tetralin-carbonsiiure-(3) C1sIlr6O2,Formel III. A. Neben y-I\Iethyl-c-[4-methyl-benzyl]-butlnolacton beim
Aufbewahrenvon Allyl-[4-methyl-benzyl]-essigs6,uremit ?8%iger Schwefeisiure bei Zimmer!:pperatur (De-nznxs, Hrrrz, C.r. L84,34). - Krystalle (aus Eisessig). F: 742-1440. Gibt beim Erhitzen mit Schwefel im Vakuum 1.?-Dimethyl-naphthalin-carbonsdure-(3).
: (CH')2C'.II,'CO2.CI{g.Kprs: 7720(Dar.znNs,Tlnwz, C.r.184,34).
IllethylesterC11I[rsO2
i -
CraHlsO2,Formel fV auf 5.422. B. Bei liingererq'
_ 10. y-[Hyd.rhd47l-(7)]-buttersiiure
-tjrwarmenvon fB-Hydrindyl-(1)-ethyl]-malonsaure-diiithylester mit wii8rig-alkoho]ischer Alks,]i$uge und anschlie8endem Erhitzen im Vakuum (v. BneuN, Rar:n, B. 60, 1184). - Krystalle.
.t': 920. Kprr: 1980. Riecht schwach nach Butterseure.
_. Chlorid CrsHrbOCl: CsEr.[CH2]3.COCI. Kprz: l72o (v. BneuN, RerE, B. 60, 1184). Ltefert bei gelindem Erwfi,rmen mit Aluminiumchlorid in Schwefelkohlenstoff ,,6-Ilomotetraphthenketon:' (E Il 7, 325) und andere Produkte
8. CarbonsAuren C1rH18Os.
Propgl-atlgl-phengl-essigsdaro
^7:_ 4-Phengl-hepten-(7)-carbonsiiure-(4),
uirHrsOz: CoHs'C(CH2'
C2H5)(CH,'CH : CHz)' CO2H.
. , ' Amld Cr{HreON: CeI{s.C(CH''C2I{5)(CHr'CH:CH2)'CO'NH2. B. Aue Benzylcyanid
q||ch Einftihrung oo1 Allyl und Propyl und nachfolgende Verseifung mit w68rig-alkoholischer
poi'is hypnotisch.
.llkalilauge (Lurdian, Pn nrx, c. r. i63, 61s). - tr':"5s0.- Wirkt ii gro8er
EII9
422.
H 9, 691-682
MONOcABgoNsliTIa,EN
CeEs- rooz
.,:2.', 3' - M ethgl - 7 2 .3 .4.:5.6 - hernhgdr o - diphengk yb
ISyet. ].Ir. g4g
oT^?iiure- ( 4' ), 4 - [ 3 - I]I e-
:
C6H{.
CozH.
thyl- egclohengtJ - benzoei iiure C,.nE,..o,
"ro4ft193$'z>Cn'
:
C'{Hr?N
CHs'CeHro'CoHr.CN.
Nitrlt, t-Irtethyl-3-[4-cyan-phenyl]-cyclohexan
Linke-
drehende Form. B. Beim Diazotieren von aktivem 1-Methyl-3-[4-amino-phenyl]-cyclohexau
und nachfolgen{.en Behandeln mit Kupfer{I)-cyanid (v. Bnaux, A. 472, 86). - Fliissigkeit.
Kpu: 166-1680. D18: 1,0058. [c]f;: -1,620.
3. y-[5.6.7.8-Tetrohgdro-rwpltthgt-(7)]-buttersiiurer
?-[Tetra,Igl-(5)lbuttersiiure CrnHrrO2,FlormelV. A. Durch Kochen von p-[5.6.7.8-Tetrahydro-naphthoyl-(1i1.
propions&uro mit amalgamiertem Zinlr und konz. Salzseure unter mehrmaligem Einleiten von
(ScmoErER, 8.67,2028). - Nadelc (aus Li$oin). F:94-950; Kprr: 219-2220
Chforwaseerstoff
(Sqq.). Leicht loslich in Alkohol, Ather, Benzol, Eisessig und Chloroform, echwerer in Essigester
undlligroih (Scs.). - Liefert beim Erwdrmen mit PClu und nachfolgenden DestiUeren unter
(Scu.; vgl. J. D. Ruonr,
vermindertem Druck 1-Oxo-1.2.3.4.5.6,!.Q-oktahydro-phenanthren
D.R.P. 397150; C.1,g24l]., 7405; Frd'\. 14, 4671.
CE1.CEs.CE2.OO2E
f. >--_cE.[CE2]s.co2g
*r"rtbt'
xzczcxzli
a--'4t-g",
trd-arr#
rv.
CE2'CE2'CE2' COIII
c*z/bH*
\'.
lrl.
'4.' '
"
-naphthgl - (1)] -buttersiiure,
- (7) | y - [Tetralyl
2,- [7,? 3.4 -Tetruhgdro
buttcrsiiure
CrnHrrOr, tr'ormel Vl. .8. .beim VerseiJen von [p-Tetralyl-(1)-athyl]-malon.
s6,uro-di5,thylesterund anechlie8enden Erhitzen im Vakuum (v. BnLulv, RerE, 8. 60, 1185). Genrcbloee Krystalle. Kprrz 2720.
Chlorid Cr{Hr?OCl:CroH''[CH2]''COCI. Kpro:1950 (v.Baaux, RETr,.B.60, 1185).Liefert beim .Erwtirmen mit Aluminiumcblorid in Schwefelkohlenstoff ,,Ilomohexahydrobenznaphthenlreton" (E II 7, 328).
-Tetrahgd,ro - nnphilrgl - (2 )] 5. y- [5.6.7.I
trgt t"tn'lcEz]s'co2E
buttersiirne,
y - [Tetralgl - (6)] - buttersiiure
\7-rr
t
r^'
yII.
A. DurchReduktionvonp-[5.6.7.8Cr4IlrsO2,Formel
Ezc-:
\'s2
cu')-_)
Tetrahydro-naphthoyl-(2)l-propionseure mit amalgamiertemZink und Sabseuro (Knor,LptrErFFEB,ScnArnn, .8. 66, 628; Scm.oETER,8.67,2017).Iftystalle (aus Alkohol. oder Ameisensdure). F: 4$*500 (K., Scu.), 50-520 (Scm,.). Kprs:
278-2200 (Scru.). Sehr leicht loslich in organischen Losungsmitteln, sehr schwer in \ryasser
(Scm,.). - Lieferb beim Erwd,rmen mit konz. Schwefelseure1-Oxo-7.2.3,4.5.6.7.8-oktahydroanthracen (K., Scn.); bei Behandlung mit PCl, bei 6G-800 und nachfolgenderVakuumdestillation
entsteht au8erdem 4-Oxo-[.2.3.4.5.6.7.8-oLfahydro-phenanthren(Scun.).
$yst. Nr. 9491 TETRAIY
(Srr.rr9ry-f,sctacltfEuR,C. r. '
iknrch. Kps,s: 153-1550.
8. Garbonseuren CrrH*,
1.2.2-Tfimethyl - 3-B-ph,
siure-chlorid
C17I[23OCI:i
d-camphols6ure (E T 2f!1)',
167-1690.
ruch der E ?, 399 als 3-[c
r.an, Plr,rBaY, C. r. 178, I
9. Gar bonslur en Cr r Er .
4.8 - Dbnethgl -7essdgsdarg CrrHrfQ,: 1
drehende X'orm. .B.
EeJa.8,186I - Sirup. K
dispersion: B.
Metlylester CrrI[rrO,
methylalkoholischei
Kp-.o,or: 10[0. Schwer lcisli
__- AttrylesterCrollrooz:
HeJv.E, 187).- Kpn: 19
Nitril CrsI[2sN;_CuEr.t
cyanid in absol. Athei ur
HeIu.8,185). - Kpro: 191-
1 0 ,C a r b o n s e u r ecro
n
Literatur
iiber Coni
et Tdr6benthines [Paris 1
6. Eud,esrnias;iinre Crol[rrOs: C13I['?.CO'I[. 7. Findet sich als Amylester im dther.
Ol von Eucalyptus aggregiia (Smrn, Pr.-ioy.Sbc.t/. B.IYalas 34 [1900], 75; Ber.Sclttmmcl
Ap.il 1901,S. 29; C.1901 I, 100i). - Prismen (aus \Yasser); F: 1600. Leicht ldslich in Alliohol,
Ather, Aceton, Chloroform und hei8em Siasser, sehwer in kaltem Wasser, unlOslich in Benzol,
Benzin und Schwefelkohlenstoff.- Gibt ein Dibromid
vom Schmelznunkt 7A2-7030.
7. Carbonseuren C16Ir2oOz.
f-n-Heryl-a-phengl-acrytsiiure,
-.7. 7-Phengl-octen-(7)-carbonsiiure-(7),
Ona,nthyliden-plrenglessigsiiure
ClsH2'Oz: CoHo'C(CO2H):CH.[CH2]r.CHr.
Nitril CruHrN: CuHo'C(CN):CH'[CHz]s'CHs. B. Bei der Kondensation von Onanth'
aldebyd mib.Phenylacetonitril in Natriumiith.ylat-Losung bei -100 (I\IcRan, I\{anrsrn, Soc.
1928,-490).- Kprr:168-1?00. - Uber An-l"agerungo6o Biausaure'vgl. IIcIi., II.; I\IoR.,
McGrrrxrs, Cannd,.J. Res. 18 B, 90; Chem.Abstr. 34 [1940], 4064.
2. 7.7.2-Trirnethgl-2-phenyl-cgclupentan-earbonsiiure-(5)(?)
CLsIJ.zoOr:
g,G--{H(CO"H).
-'l ^ ^::.^-:1)C1Curlr(?)
\
\ 632). Zur Konstitution vgl. a. Sar.uox-LrcAoriEun, A.ch.
o " \ ' , (H
H2C.C(CHr)(C6H5X
geim
8,'35.-.9.Erhitzen des Nitrils mit Eisessigund konz. SalzsSureim Rol:r aul7250
[1b]
bis 1300 (S.-L., C.r. 182,797; A.ch. ll}l8, 33). - Nadetn (aus verd. Alkobol). !': 1400.
CN.
Nitril, 1.1.2-Trimethyl-2-phenyl-5-cyan-cyclopentan
(?) Ci;HleN : CoHs.CsHs(CH3)3'
13. Aus dem Chlorid der l-Cu-pU"t"itril'saure und Beo"oi in Gi,geirs'art von gt"*l.iiu*.Llorid
-l-*rr"""oh""ru
lasseni
I. ,,Physiologische llarzo cies
handea sind. 2. ,,Pathologisr
d.es (arnfuiums bilden.
Bci ,
Balsat 'e (Rohterpentin,
fran
rf1-. gewonnenen gereinigten
etaUinischen AussJheidun"gcn
I
oder Wasserdampf-Dest illit ior
englisch rosin) (r:gl. Dr-rosr, -:
5ct. 2 [Berlin I93b], S. 479. 4ll
unemie, 2. Aufl., Bd. 2
[I3erl
H 9, 6BHaB
gysr.
Nr.9 9l TETRAI,YLsUtrpn SIIIIRE; COIi-TFEREIIEARZ
SArrnnX
EII 9
423
-_Beweglicheg 0l von durchdringendem
firruor-_LloAcrE_uR, C. rt 182,797; A. *^. L|-Ol-8,??).
ileruch.KPg,s:153-1550. [a]'"', *21,20 (absol.Alkohol; c:13).
i
& Carbonsiuren C1?I[2r02.
1.2,2-Trimethyl-3-B-pnen;tt_[Yl-cJclopenjan-_carbonslure-(t
)-chlorid, Benzyl - d - campholCuHt'CH''tt''i?'C(CIrJo\
^
-slure-chloridCr?rrmocl :
B' Aus BenzvlE,C-C"')C{CH')'COCL
(E
I
264)
und Thionylchlorid lRurn, Sulona, Ee)a. 6,263). d-_camp^h^ols6ure
01. Kprz:
lg7-7690.
. 1.2.2--Trimethyl.-3 - [B-brom.-f - phenyl-iithyl] -cyclopenta_n-carlonsiure-(I
), Hydrobromld
hglsluJg Bromphenyt
benzarcampnolsaur(
tromocamptioliiiuri CrrHrrO2Br:
d$ Bqlzalcagp
dcr
CII2'HC'C(
HC' C(CH").,.
CHBr. CII".
C3E5'CHBT
-HrC__CE?C(CII3)'COzH
(H 632; E I 264). Diese Konstitution kommt
ruch derE 7,399 als 3-[c-Brom-benzyl]-d-campher
UEE,Pelrnex, C.r. 178, 1648).
i4
. ....rj
;.".i
j.
1.
beschriebenenVerbindung
beschriebenenVerbindung zu
zu(Trar.(TIar.-
9 . 0 a r b o n s i u r e n C r 8 E 20s2 .
4.8-Dirhethu!-7-phengl-nonen-(7)-earbonsiiure-(7),
citroneltal-phenulessigstiure C,rHru'9r:*CrUulC"q(COzH).c[ir.'CUr.gE(dH;ibHr:eiir.-CH,bic*4i;
fi;;;i;drehende Form. B. Beim Kochen des Nitrils mit wEBrig-akoh6liscbir KalilaugiiBncarnrn,
- Situp. Kpo,or: 745-7470. Df:0,9823.
4,eJu.8,186I
t"'8, +6,980 (unverd.trnnt)inoiutio"rl
dispersion: B.
.Methylestgr-Crr{ruOz: Colls.CH(COT.CEB).Cr;Hre.B. Beim Behandeln der Siiure mit,
qethylalkoholiss!.. Salzsiiure unter Kiihlung (Brcmnnn, Ee)a. 8, 186). - Kpr, 1g0-1910;
Kp*.6,s1: 1940. Schwer loslich in Ather.
Athylester Cru{roor.TpoHql-cH(9Qr'CrHr)'croE,p. 8. A:ralog dem Methylester(Bncrrnnun,
EeLa.8,'787). --Ki,;:-tg?;t630;
siedet,im Ilochvakuum bei 1050.
Nitril C,rE25N:,CuI[5'CH(CN)'pioHrn;
4._ Durch Einw. von Natriumamid auf Benzylgy$iq i1 absol._Atber und nacbfolgen4-eUmsetzung mit Citronellylbromid lBrcrrnin, '
HeJu.8,185).- Kpro: 791-7920; Kpo,lr: ggo.
tDu"o"rcrl
r'.t;
,rf
'
:lc
10.Carbonseuren C2oHso02.
'
Literatur
iiber Coniferen-Harzsiluren CroI[rsO2:M. Vizrs, G. DuroNr, R6sines
et T6r6bentbir-res[Paris 7921J, S. 400-498, EZi:529; d. Ascuax, Naphthenv";ti"&;;;:
*'tT"*u 1n$ !a-aph.9ra{g^n^_[tginzig1923], S. 251-319; A. Tscnrncu, E-. Srocx, Die Ha"rzej
Bq. t
19331, Band_2 [B_erlin19?q]; !. F. Ftnsrn, The chemistry of naturai
1:4dl;'
{Ber\
p-roducts
related to phenanthrene piew York 1936], S. 49-70; iiltere Literatur s. ferner bei
Vizns, trfonit. scient.is1 f0 [1902], 339, <26; Dororir, Bt.l4l8A,l.2Og-tZzO; neuereLiteratur:
til trgi5l,-iz; i<*n"r, e.-sio irggsl,
l^{"q{,./, chem.Ed'u!.12 tiggsl,35; Enpn, Cellulosech.
[1936], 1; Loure.no_,Outnn, Chim.et Inrl,.56 [19i6], i7t; Lo, Bt.'lql it li946j,
1::r911
4zE; zErss, clrcm, Reuiews42 [1949], 168; BesroN,
eua,rt.Rbaiewsg [1919], 86.
Die Coniferenharzsdurenbilden den Hauptbestandteil der nativen und der durch Hitze
oder chemische Einwirkungen-veri-nderten Haize der Conife;.;
tGgi. ,. b-.. Ou."o"r, aT f+i
35, 1210, 1212). Die auf C"oniferenharzsii,urenbeziiglichln A:rgaben,
rTu-"olli.h die der alteren
l'lteratur, weisen zahlreiche Widersprtiche auf, die auf Verschledenheit der HerkunJt und
Verarbeitung d-er Ausgangsmaterialien^sorvie auf mangelnde Einleitfichkeit zuriickzujiitrren
sind.
1vgl. I)., BI. l4l i36,7272; Kosr.nn, J.pr. i2l si-l7g7rl, b61; A. Tscmcn, E. Srocx, Die
---ffirr"""ortu,"ru
lassen sich nach ihrer Entstehung in folgende Gruppen einteilen:.
l' ,,Physiologischellarzo cles prirnii.ren llarzflusses", die bereits i'., unverletzt,en
Baum vor2.. ,,PathologischeEarzo des sekunddrenllarzflusses", die sich bei Verletzungen
T:1?llambiums
qes
"t".d'
bilden. Bei letzterer Gruppe u-nterscheidotman: a) dio nativen Elarzo oic,r
Balsame (Rohterpentin, franzosisch gemme), b) den daraus durch Schmelzen,
Dekantation
guTonnerlen gereinigten Terp_entin (t6r6benthine), c) die durch Abpressen isolierten kry5;
sta[tnischen Ausscheidungendes Rohterpentins (Galipot), d) den Rtickstand
der Desti]iatiin
oder
des Terpentins bei
tSOo(Kotophonium, franzcisischcolophane,
_Wasserdampf-Destillation
onErsetr
"a.
ro:i"),{:gl.DuroNt, Bl.l4l35, 1209,l2l0; A. Tscnmcu, E. Srocr, Die llarze, B.'Aufl.;
z.Lre^rlin 19351,
ff!. 1791480; vgl. a. F.UNcpn in F. Ulr,lraNNs Enzyklopiidie der technischen
vnemre, 2. Aufl., Bd.
2 fBerlin-lYien 1928], S. 8?; II. \Yorlr, ebenia, na. O [lgg0], S. f22).
EII 9
421
H 9, 633
N CaIt2e-1e02
MONOCARBONS;IUB,E
[Syst. Nr. ${g
Ilarze, 3. Aufl., Bd. I [Berlin 1933], S. 242:.Bd. 2 [Bu.lin 1935], S. 479). Dazu kornmf 61"
Leichtigkeit, mit der die meisten Coniferenharzsi,uren sich umls.gern oder an der Luft. Sauerstoff aufnehmen (rgl. z. B. Fmrox, Z. ang. Ch. t4 [1901], 7207;15 [1902], 84; Ascuex, B. id.
Pin1927,97), und die Neigung zur Bildung von Mischh5zstallen (Du3:
869; Rouru,-4!.1^\
FouR, C.r. 175,709).
Dio ersten Angaben iiber lrystallisierLe S6,uren aus Conilerenhasuo
Geschichtliches.
stammen von Rrpss (Jahrbiinher d,es polgtu,hnisclwn lrctituts in Wien, Bd. 1 [1824], S. 4Bi).
Baur (4. ch. [2] 31 [1826], 108) und UN-vrnponsnN (Ann. Phgs. [1] 11 U8271,27, 230, Bgi;
vgl. TnomasDoRFT,A.l8 [1835], 769, 774). Der von Blue eingeftihrteName Abietins6uro
(acide ab i6tique) wurde von Mer,v (Sber.Altad. Wien lITl44 [1861], 727; J. pr. lll 86 [18691.
714) aut ein Saurepr6parat aus amerikanischem Kolophonium iibertragen; der Name Sylvin.
sdure (Unrrrnooannx) wird auch in neuerer Zeit wieder ftu Abietinsiiure-Priparate benutzt
(vgl. z. B. Wrsrweus, B,nrER, SENonB,uerN, B. 69 [1936], 2200 Anm. 8).
LeunsNr (A.ch, 12)72 [1839],383; z{.34 [1840],272) isolierte aus franzdsischemGalirnt
eine als Pimars6ure bezeichneteS6ure; aus diesemGemischkonnte Vnsrrnnnno (.8. 18 U86Jl,
3331; 19 [1886], 27671'20 [1887], 3?tL8; vgl. Can.r,ror, Bl. tzl 2l U8741, 387) die linlri(S. 4:12) und die stark rechtsdrehendeDextropimars6urs
drehendeLdvopimareiure
(S. 433) abtrennen.
Uber die qualitative u.nd quantitativo Zusammensetzung genuiner Roh-Ilarze, fie bei der
Gewinnung keiner thermischen oder chemischen Behandlung ausgesetzt waren, hat man erEt
in neuerer Zeit grdBero Klarheit erhalten. SerpnnuerN (4. ?1 U938], 2005) sowio FLucE,
Prr.xrN (Ind,. en4. Chern.Annl. 14 Ug42), 146) bestimmton den Lbvopimarseure-Gehalt verschiedener Harze. Nach Tf aRnrs (Am. Boc. ?0 [1948], 3673) setzen sich die urspriinglichen
Ilarzsd,uren von Pinus palustris aus etwa 30-3596 Li,vopimarsS,ure, 15-20% Neoabietinsdure,
76-20"/0 Abietinsaure, je 8% Dextropimars6ure und Isodextropimarsiure und jo 4% Dehydro(z{.
abietinsd,uro und Dihydroabietinseure ssg6,mmon. Die Proabiotinsiure
von Knul
624 [1936] 1) ist nicht einheitlich (Henms, Srenxs,z4m. Soc.?O[1948], 3674).Auch d.iefri.iher als
ursprtingliche Bestandteile der ConiferenharzeangesehenenSapinsiiuren (Kr,esoN, Ktixr,rn,
J.pr.l2l78 [1906],344; K6., J.pr. [2] 86 U9121,539,543; DupoNr, fl.14136,7227,7233,7256;
Chim.et Ind.19 [1928],Sonder-Nr.,S.555; Ruzrcrr, Scur.iz, He\u.6,669; Vocrn,,4. 508 [1933],
11; P,rr.xnT, IIaRRrs, Am. Boc. 65 [1933], 3677) wurden als wechselnd zusammengesetzte
Gemische von Ldvopimarsdure (und Umlagerungsprodukten) und Dextropimarsii,ure erkannt
(K-n.r.rr, A. 620 [1935], 133; Hessnr,srnolr, Bo-annr, Am. Soc. 67 [1935], 2118). Ahnlicho
Produkte haben in den von hscnrscuuurA
@. obi|. Chim. 6, ?38; C. 1936 I, 1239) beschriebenenHarzsd,uren aus frischem Harz von Pinus siivestris, in der Densipimarsd.ure
aus japanischen und chinesischen Kiefernhara,en (Suzurr, C. 1925 I, 2383; 1935 II, 23{)
und der Laricinsa,ure (Laricinolsiure)
aus dem Harz von Larix decidua Illiil. (T?ost,
C. 1936I,7436; vgl. Tscnncu, lYnronr,,Ar.238 [1900],399) vorgelegen(I(., A. 624,8 Anm. 1).
P i n a b i e t i n e 5 , u r e a u s T a l i d l ( V m . t e N r N , 8 . 6 3 , 1 8 8 2 ; A . 4 2 4 , 1 5 0 ; A s c r u . x ,A . 4 2 4 , 1 7 i ,
133; B. 65, 2944; A., LnvY, B. 60, 1923; L., A. 488, 724) ist ein Gemisch, das au8er Abietinsd.urenoch Dehydroabietinsiiure, DihydroabietinsSure und vielleicht Dextropimarsiure enthalt
(_Hessnr,srnolr,IllcPrnn^soN, IlorKrxs, Paper Trad,e 110, Nr. 4, S. 41; C. 19{0 I, 2553).
"f.
0lsylvinsdure von Scrur,z(Ch.2.35 [!911], 7787;41[1917],667)war ein Gemischaus Abietinsiiure und Dextropimarsiure(Brr.a5, C.tsl.Ldkd,rn.?,333; C. 1929I,2537;8., Illzu-xotf,
C o l l u t . T r a u . c h i , m . T c h h o sLl ., 4 0 l , 4 0 8 ; C . 1 9 2 9 I I , 2 1 8 3 ) . a - P i m a r a b i e t i n s S , u r e , P i n e i n '
sdure und Aleppinsd,ure (Aleppabietinssure) von Dwoxr (C.r. 172,7373;BI. l+) 29,
727; 3-o,881, 890; Dur., Dutounc, Bl. l4l 39, 1029) sind ebenfails als Gemische anzusehen
(vgl. Ituem, A. 624 [1936], 9).
7. 7 .72 - Dintethyl - 7 - isopropgl-L .2 .3 .4 .5 .6 .7O,17 .72 .73 - d,ekalryldro -phenanthren - carbonsiiure - (7), Abietinsiiure,
(-)-Abietinsdure'
l-Abietinsd,ure,
S y l v i n s f r , u r e , B - P i m a r a b i e t i n s d u r e C z . H s . O a ,s .
c--"\..'1F r ^ . r _-d-_.,,
,n^rr
nebenstehende
Formell). F\ir die von Abietinsiture abgeleitetenNamen wird in diesemHandbuch die in neben- ur9;-?--6r-,tt'>co
itehender Formel llsegebene_stellungsbezeichnungge- urClio^-f
\llu---8\cs
brauchl(vg\qyl
Lou"", Cn"
$uzrcrE, Il{nxnn,-"1'leJu.6,585;
-lrii<l'_lr
BARD,Br. [5] 13 [1946], 429; vgl. a. trtesnn, Celrlnrlr,,
torA.ctr(cE3t3
Am. $oc. 60 [1938], 159; Zr:rss, Chem.Red,ews 42
[1948], 164); eine etwas davon abweichendeBezifferung findet sich bei Cox, Am.,Soc. 66 [194{]'
866. -_ Literatur und Geschichtlichess. o. und S. 423.
r ) E i n o a l s s t e r e o i s o m e r a n g e s e h e n oI s o a b i e t i n s i i u r e ( F :
t72o; [a]o: *21)n.ird
des Ergiinzungswerks II [.I.
Literatur-SchluBterrnin
1930] von SeNorrrrrANN (8.
1265; vgl. a. Frrsnn, Celrpsnr.r-, Am.Soc. 60 [938], 167) beschrieben.
nach deo
i6 U9lJh
Syst. Nr. 9491
Die Formel
239) sicher bewj
120); infolge de
199 [18M], 94;
rifIjrJ0,
B.EGLTY,
vgl. a. Klesox,
'
Die Einheit
anerkannt (s. z.
SerYonnsos,Am
pimars6,ure) gehr
ssniger rasch zr
Priparate frber;
erfolgen; die Eil
behandlung der r
bei dessen t€ch
angewandt rnurd
6, 320; R., Sctn
11977f,667). iu
heit und scbarfe
(vgl. dazu z. B.
Das Phenan
und die des Isop
fnhrung in Retr
Arn. Boc. 60 [19
Ru., Mitarb., .He
des Carboxyis a:
[ 1 9 1 3 ] ,1 a ? ; R !
Mitarb., Helu. ll
Boc. 1932, 2718
193?, 258. Diel
(]3. 40 [1907], q
Wrxrrslus, Z. al
670). Zur Lage {
FRI:vK, Hela. Ll
Ru., Becosr,I. ,J
of natural prod:
Colted. Trai. chi
Anm. 3; Ru., S
B. 7t [193S], 1:
1028; Ru., Sr.,
Am. Soc.6{ [19
StrnxnacR, .Hr
B. 78 [{943], ,
7. Abietin
llengen fur Con
wurden (r-el. z.
8. 69 [1936], 2l
wurde sie jedo,
- A. Entsteht
86 [1912], S{9;
C.r. 172,1373;
(D., lgt. [.{] 3l;,
ca.t%iqer ail(c
Hlr,msl S.axo:
Si,ure auf Ne<
slure-Prinarafu
trIilI.; vgll C. \I
r; Die the
bei ca. 2500;1
hriher erhitzt r
als neuere lla
l":
l;
, .! , 11
.
; tl:
.: !
| li
.'!: tl
II 9, eas
8ytt. Nr. 9491
ABIETINSAIIRE
(KON STITUTION )
EII 9
425
,, ,ii:
' ' l
' i
I '
lr
rl'
:,
Zusammensetzung, Einheitlichkeit mil Konstifirtion.
k
rmrde zuerst von Fm,roN
Die Formel C2oHs0O2
(Z.ang.Ch. 14 [1901], 7206;1? [1904],
vTlp*T"gr {. tq !1_e0zl,
j{?qg)'i"l"I beyres"el
Jye\?. I'Tt z;ry:s.c!:.Istl_eoift
1?-?,ei
t:T tZO); infolge der leicht-eintretenden Autoxydation fanden frlihere Autoren (2. B. 1\fer,x, z{.
.,i 129 [1864], 94; Mecu, M. L4 [1893], 190; TscFRcu, Stuonn, Ar.241 [1903],495; Easrrnzu niedrige Werie ftir Kohlenstof und Wasserstoff (F.;
rr,p, Beelnx, Boc. 85 [1904], 1238)
iii
',':..,--1
qQ
6)\
If.,on*
EAmro
T *
fq1
40nA'l
QKA.
Prvrnvr
Smrz
81.1",
A
Atn
A-*
Ruzrcxe,
Hdtt.6,
J,pr.
Scs-r-^rz,
670 Anm.
2).
K{iwr.En,
; vgl. ^a. Kr,-lsow,
121 73 f[1906],350;
i{ . . pie [inheitlich]eit
der Abietins6,ure ist auch in neuerer Zeit nicht ganz ohne Vorbehalt
i'dnerkannb (e. z. B. Ruzrcxl, Srnnlaecs., HeIu.24 11941J,492Anm. a; v=gl indessenTlARRrs,
, SeNrnnsow, Am. Soc. 70 [1948], 334). Die genuinen l{arzs6uren (mit Ausnahme der Dextropimarsi,ure) gehen durch Erhitzen bis auf 2500 oder durch Behandeln mit Siuren mehr oder
ienieer rasch zunichst in linlrsdrehende, in der Literatur meist als Abietinsd,ure bezeichnete
j,"
Prd,p"arateiiber; beim Erhitzen bis auf 3000 kann weitere Umlagerung in rechtsdrehende Sduren
''; erfolgen; die Eigenschaften der Abietins5,ure-Priparate h6ingen also wesentlich von der Vorbehandlung der Ausgangsmaterialien ab und lassensich z. B. bei der Isolierung aus Kolophonium,
bei dessen lsshnischer llerstellung in der Vergangenheit sehr verschiedene Temperaturen
, angewandt wurden, nicht immer einwandlrei reproduzieren (vgl. dazu Ruzrcxe, Ifuvrn, Hela.
6,320; R., Sornvz, Heha.6,664; R., Mitarb., HeIu.14 [1931], 551; vgl. a. Scrutz, Ch.Z.4L
U9171, 667). liltere PrS,parate eind wahrscheinlich auch bei lcystallographischer Einheitlichkeit und scharfem Schmel2p,tnkt praktisch untrennbare Gemische isomorpher Sd,uren gewesen
(vgl. dazu z. B. R., Scs., Helu. 8, 672; Dwoxr, BI. l4l 96, 7277, 7234, 7244).
Das Phenanthrenskelett der Abietinseure eowie die Stellung eines Methyls am C-Atom 1
und.die des Isopropyls am C-Atom 7 wurden von VnstnB,BERG(B-. 86 [1903], iZOt; durch Uberff,hnrng i:a Reten bewiesen; vgl. a. Clnuo, DrcrpNsoN, Boc. 1937, 255; Frnsnn, Cel&nrr,L,
Am.Soc. 60 [1938], 159 Anm. 5. Zur Stellung der zweiten l\fethylgruppe am C-Atom 72 vgl.
549; 16 [1933], 174,842; zur Stellung
Ro., Mitarb., Hela. 6, 582,585; 6, 1080Anm. 2; 14 L19311,
. des Carboxyls am C-Atom 1 vgl. Fa-mroN, Z.ang.Ch.t4
[1901], 1208; Lnvyn Z.anorg. Cla.81
[ 1 9 1 3 ] ,7 4 7 ; B v a : s r a , I l I r r n r ' , H e \ u . 6 , 5 8 4 , 5 8 5 ; R u . , S c r n t z , M n Y n R ,H e l u . 6 , 1 0 8 2 ; R u . ,
I\litarb., Hel"^. 14 [1931], 546; Ru., npGnaaru, Miilr,nn, HeIa. t6 [1932], 1301; HAwontu,
Boc.1932, 27781'Vocxn, A. 4gZ [1932], 254; Plv., Mitarb., HeIu. l8 [1933], 169; RrooN, Boc.
1937, 258. Die Anwesenheit von zwei Doppelbindungen wurde nachgewiesendurch Lnvv
(8. 40 [1907], 3659; 42 11909),4305;64 [1931], 2441;Z.anorg.Ch. 8l [1913],146, 148; vgl.
Wrrrvsaus, Z. ang. Ch. 84,257) und Ruzrcxr, IVIpvpn (Helu. 6, 322; vgl. Ru., Scmlrz, HeIu, 6,
670). ZatLage der Doppelbindungenvgl. Ru., Mnvrn, Prnurnn, Hdrs.8,639; Ru., Arxnnsutt,
Fru,r-r, Hela.L6 [1932], 7290;Ru., I\Iitarb.,Helu.16 [1933],171; Knert, A.620 [1935],{38;
Ru., BecoN, J. Soc.chem.Irld. 65 [1936], 546;HeIa.20 [193?], 7546;L. F. trtrsrn, The Chemistry
of natural products related to phenantluene,2. AufI. fNewYork 19361,S.344-347; Scuu'r,2,
Collp*t.Traa. chim. Tchi,utsl. I [1937f, 512; Frosrn, Calpnor,r,, Am. Soc. 60 [1938], 159, 2631
Anm. 3; Ru., SrrnNBacE, Hel,a.2l [1938], 565; 23 [1940], 341; Rauoxttz, LronnER, I{AEx,
B. ?1 [1938), 7273; Kr,nssrnvsxr, NowArd, Kouscrrrr ow, Z.prikl.Chim.t2,1571; C. 1940II,
1028; Ru., St., hcnn, Helc^.24 11947J,508; Ru., ST., Hela. 2i) U9421, 1036; Wooowelp,
Am.Soc,t4 11942J,?5; Lorrae-no, BI. [5] 13 179461,432. Zur I(onfiguration vgl. Ruztcxr,,
Stnnxness, HeIa.21 [1938], 573; CemrBELL,Tonn, Am. Soc.84 Llg42),931; SannERM-4.N]i,
B. 76 [1943], 7264; Loameno, Bl. Lll 13, 4321 BlnroN, Scnullror,rn, Soc. 1948, 1201.
(
Vorkommen,Bildungund Isolierung.
7. Abietinsii,ure findet sich nach friiherer Anschauung nicht oder hochstens in geringen
\Iengen in Coniferenharzen, die nicht durch thermische oder chemische Behandlung veriindert
'Wrnxruus,
wurden (vgi. z. B. K-nnrr, A. 6,20 [1935], 137 Anm. 1;
RrtrER, SeNopnrreNx.
B. 09 [1936f,22A0; Se]roEnrrr.rxN,
.8. ?1 [1938],2005). Von I{er.nrc (Am.Soc. 70 [1948], 3673)
vurde sie jedoch in den urspriinglichen Harzsiuren von Pinus palustris (15,-20','") gefunden.
- B. Entsteht aus Ldvopimarsii.urebei der Destillation unter 0,3 mm Druck (Korr'nn, J. 7tr. l2)
85 [1912],549; vgi. a. ]ionnsrnorr, J. pr.l2ll2l,276ff.),
beim Iiochen mit Alliohoi (Duroxr,
L ' . r .1 ? 9 ,1 3 7 3 ;B I . 1 4 )2 9 , 7 2 S ; 3 6 , 7 2 2 9 ) , b e i m E r h i t z e n m i t E i s e s s i g a uEf 0 0 o d e r z r u nS i e < l e n
(D., BI. [4] 35, 7229; Ruzrcxr, Blr,e5,'Vu,nr, He\u.7,469) und 6ei der Einn'. von kalter,
ea.19'oiger
alkohoiischerSalzsdure(D., C. r. 172,7373; BI.t4l 29,.728; vgl. a. Nonr,srnou;
UARIus,Sexnr,nsox, Am. Soc. 7A [1948], 338 Anm. 23). Bei der Einw. von Spuren starker
Siure auf Neoabiebinsiiure(S. 433) (HiRRrs, Sexpnl"sos, Am. Soc. 70, 336).
Abietinsdure-Prdparafe
wurden isoliert 1): aris amerikanischem Kolophonium (von Pinus palustris
I[lI.; vgl. C. Wnmmn, Die Pflanzenstoffe,2. Aufi. Bd. I [Jend 1929], S.'20) durch Digerieren
i
Dt" ,l--"ische Umlagenmg der nati'en llarzsd,uren in Abietinstiure erfolgt optimal
=
oer ca.2500; hierdurch ist zu erkltiren, daB eltere Kolophoniumsorten, bei deren Ilerstellung
hiihererhitzt wurde (s.o.), bcim Umkrystallisieren hohere Ausbeuten an Abietinsti,ure ergaben
als neuere llandelsproclukte (Ruzrcra., Scnrxz, Hetu, 8, 664).
r
i
i
;
i
!
I .
!
t
!,
i.
!
i
I
!
!
I
t,
?
i
ii.;
i\
'_r:i
it
EII 9
4',6
H 9, 683
MONOCARBON$ItIREN CaI[2a_ 1002
[Syst. Nr.949
mit 70-80%igem Allrohol und Umkrystallisieren des Riickstandes aus 90-92"/'igem Allrstr.1
(Mer,v, Eber.Alnd.Wim FII 44 [1861], 727; J. pr. llJ 86 [1862], 111; Fr,ticxrorn, J.pr.
[1] 101 [1867], 239; Etr,nresoN, Arn. Boc.86 [1914], 325; vgl. M., A. tzg [1864], 1Ol:
J.pr. [1] 92 [18&], 7; vgl. a.Prnnrxovn, Ch.Z.911885.|, 1590) oder aus Aceton (RuacxeScnnrz, Heh.8, 663). Aus amerikanischemKolophonium durch Kochen mit g8%iger Essiesiuro (Srnrr,n, Am. Boc. M, 7333; vgl. Ruzrcrra, Scmxz, HeIa. 6, 665), durch lnngefu
Einw. von Eisessig und nachlolgende Krystallisation aus Eisessig, Ifethanol und Alkohol
(Kx-nctr, IlnrnBr,
J. Boc. Dgers CoI. #, 757; C. 1919 IlI, 262), durch Sittigen alkoh.
Ixisungen mit Chlorwasserstoff (Fr,ticxror&, J. pr. lll 101 [1867], ?.Q; vgl. l\{ecu, M. L4
[1893], 191; Ssgurz, Ch.2.41, 666; Ru., trIarr:a, HeIa.6,347l, durch Sattigen der methvlalkoholischen Losung mit Chlorwasserstoff unter Kiihlung mit Eis-Kochsalz (Lnvr, A. 61.
2498). Aus deutschem Kolophonium bei wioderholtem Umkrystallisieren aus Aceton (FoxRoBnBr, Per.r,eur, Iarbm-Ztg. 81, 1848; C. 1928f[, 199), aus Aceton und Petroliither oder
besser aus Aceton u:od Dlalonester (N.Lonr,,Ch.UmsclnuFette 38,34; C.1929I, 1335). Aus
amerilanischem Kolophonium beim Destillieren im Vakuum und Krystallisieren aus Benzirr
(Scuonana, An. Soc. 45, 1339), Durch Destillation yon Kolophonium versehiedener llerkunft im Eochvakuum (Ruzrcxe, Mlrrn,
Hdu. 6, 328; Ru., Scnnrz, Helu. 8, 666; ysl
Rasrrnrsr.D, Brer.ny, Soc. 85 [19Ot], 72,{13;Lnvr, Z.arq.Ch. L8 U9051, 7739; Sueuoiy
Sratrns, An. Soc.eap'ii, l3 [1915], 777) oder mit iiberhitztnm Wasserdampf (Jouexsso]i,
Ark.Kani 6, Nr. 19, S. 3; C. 1918II, 1028; Wrsr.rcnrrus,Z.an4.Ch. 4A,7502;41, 234; vsl.
LnYy, Z.ang.Ch.4I,233;
vgl. a. Ea., 8., Boc. 86,7244) und folgende Krystallisation. Au8
dem Kolophonium der Rottanne durch Fxtraktion mit Petrolii,ther, Destillation des Extrakte
unter 20 mm Druck und Umkry5l,s,llisieren aus Petrol6ther und aus Eisessig (Kr.asox, Kosr.nn,
4.y. [2] 73 [1906], 347; K6., J.pr. [2] 85 [1912], 535). Aus Kiefernkolophonium und aus
Ilamsiuren des Kiefernharzes dursh Erwirmen mit Eisessig unter Zluse,,tzvon etwas honz.
(Lusr'"v1cz, J. pr. l2l8t [1910], 415; vgl. Suzuxr, C. lgL-DI, 2383). Durch Iiochen
SalzsS,nre
von Kolophonium &us verechiedenen Kiefernhamen mit wd8rig-alkoholischer Salzsd,ue
(DuroNr, Uztc, Bl.l4l35, 398; Du., Drsrr.nans, Brnxnrru, BI. [4] 3S,490; Rounr, C. 1928II,
?V1), Isolierung aus den Ilarzen der Rottanne und der Lirche: l\fnr,t, A. l2g, 707, 7O2; J. pr.
[1] 92, 8; aus Stammharz von Pinus Strobus und von Picea excelsa und aus Wurzelharz vbn
Pinus silvestris: Pannnxoun, Ch. Z. I 11885],1591; aus dem Hari von Pinus insularis Endl.:
Bnoors, PhilippineJ. Sci. [A] 5, 229; C.1910II, 1054; aus dem ,,I[&rzol" des amerikanischen
Kolophoniums: KnLBn, B. 13 [1880],888; Tscrrncu, WoLEr, Ar.246 [1907], 1; Scrur,z,
Ch. Z, 4l U9171, 667; vgl...Brr.AS,C. 1929I, 2537; B., HuurovL, Colkrt. Traa. chi,m.Tcllir,osl.
l, 409; C. 1929II, 21E3. Uber Abietinsiiure-PrA,parateaus den l{arzen von Pinus palustris I\Ii[.
und von Abies eibirica Lebed. vgl. Tscamcu, KonrrscEoNER, Ar. 240 119021,568, 584.
Uber Vorliommen eines Abielinsiureesters(?) in Fichtennadeln vgl. Kaur.MA:rN, Farrpr.
BAcE, B. 6-0,1516.
Reinigung durch Umkrystallisieren aus Aceton: Scrut-z, Ch.2.41 [1917], 666; aus Allrohol
unter Zrsatz von Eisessig: Eu;wcsox, .,42a.Boc. 3G [1914], 325; aus Alkobol unter Zusatz von
Hydrochi_non: DupoNT, Uz.tc, Bl. l4l35, 398. Reinigung tiber das Salz NaCroIIrrOr: Ltvy,
Z.ong.Ch. L8 [1905], 1740; Lnsrrnwrcz, J.Fr. [2] 81 [1910], 416; Lnvv, D.R.P.-221889;
C. 1910I, 1906; Frd,I. 10,94; 8.61, 617; 62, 2498; tiber das Salz l{aCroHrno2f 3C2oII3sO2:
DuroNr, Dnser.aans,Bl.Inst. Pin 1926,352; Du., Drs., Bnnxnrrn, Bl. 14) $9,-+88; Rosinn,
Lowr, Fanacqnn, Arn. Eoc.30, 2898; Palrnr, Ila-nnrs, Am. 9oc. 56 [1934], 1g36; tiber Salze
organischerBasen: Bar.oS,C.isl.Li,laim.7 [7927],320; C. 1929I, 2531; Pnr,Krx, I{ennrs;
T{4., SexDnRsoN,Am. Eoc. 70 [1948], 335; BelnyscnE\y, Ch,em.Abstr. 39 [1945], 4676.
Physlkalische
Elgenschaften.
Dreieckige Pl6ttchen (aus Alkohol). l\Ionoklin sphenoidisch (Gnora, \lrnsrrncenD, B.
39 [1906],3043;Dunroun, C.r.175,777; BI. [4] 35, 1211;I\funwrN,Am.9oc.44,1335; \Yroutn,
He\u.6,677:' Z.Kr. $L,549; vgl. Gnelnn, M. 15 [1894], 629; I\[ecn, lf. 15, 030). Mikroaufnahmen von Abietinsiiure-Iftystallen: Er,r,r**TcsoN,
Am.Soc. 36 [1914], 326; f'\rlsr-rcnxus,
Z. ang. CI!. 49, 75A4; A. Tscnncn, E. Srocr, Die Harze, 3. Aull., Bd. I [Berlin 1933], S. 100.
Die durch Umkrystallisieren aus Aceton gereinigte Abietinsaue (Scrur,z, Ch. Z. +7 |tStZ|,
666) weist_die Zusammensetzung eines Hydrats 4C20HB0O2*H,O au-f (Dwoxr, Drsounc,
Rourx,BI. Inst.Pin l92z, 97; c-.lguI rI, i+g+; ctli;;. ii nia. rf gtszs1,'270l:' 166Dl ; D.,
D., Rounrs,chim.erInd,.19, sonder-Nr.,
s. bb0;Rounr,G.1g2sit, zl2z; Bl. Inst.pi;1929,
133; D., D., Rounrs, C. 1337I,4109). A:nPraparaten, die als reine Abietinsiiure anzusehensind,
["]f, -704,20 (Aikohol; c:10) (Lnsxmwrcz, J.pr.
Iry.q9 z. B. gefunden: F:171-7i2o;
I?t St L1-9191:
t16, 418); F: 772-7730; [:r]rr: -1060; [a]'.: -!22,80 (Alkohol) (Durorr,
-99,-b0"(Alkohol) 1l,drx, B.'6i, ?199);
Bl. 11) 35, 398--401); F: Ii}-17\6:'i"lf,
9^",
-o$'
\; 777 _7770; [a]p: -1o10; [a]szs:-110,50 (Aliiohoi; c:1)
(Per,xnr,'rlenms, Am. Soc.
-115,60
Fzl74r-7i5o;
(Aikohol)
(BenrlysrEw,
4016);
Cluem.Abstr.
Bg
[a]3:
!937)i
[19+5],
F:772-7750; [a]p: -11t60 (Ile-nnrs, SeNornsox, Am.rSoc. ?0 [19a8], 335); [a;o: -103,50
SYst. tr
lAther;
(Clclol
K&,rt
(F"va.c
{38; S
l6slich
6ther,
alkoho
4726;l
siure a
Ph. Ch
T
Erhitz
6, 836
2722) r
er Ind.
(Henn:
ge*tzb
lacton
disprot
6s [re
unter l
4C4), I
gad6m
spEnen
85 [19(
s8ure n
Bl,Ins
Dehydr
[1903]
Ke-asrr
Reten r
Nickel-.
lc2g I,
3$, 335
O/,
bestrah
Pr. roy
Ah
unl<isli(
1203, 1
612;D
J. Soc.
von {
2 Aton
23 [lei
Kobalt
et,Ird,.
vgl. D
Cltim. t
EeIu. I
AI
?.8-Di(
Iir. t1(
639; I
Luvy,
energis
I)
(Itorbe.
33ns
eiuro
19, sc
H 9, eaa
Syst. Nr. 9491
aBrETt\IsAugn
(crRltlscrrlr
s vEREALTEN)
EII 9
427
{Ather; c : 10), -1030 (Dioxan; c : 10), -81,00 (Eisessig; c : 5), -700 bis -790
iQvclohettn; c : 10), -72,50 (Benzol; c : 10) (Saronruru'mr, B. 75 l7g42l, 177J.
Kin.rt 248-2500; Kprs: 255-2580 (Lnvr, Z. onq. Ch. L8 [1905], 1739); Kpo,si ca. 2050
{duacx;,, Scnnlz, Hdu. 8, 840). Absorptionsspektrum in AlLohol: I(rurr, ,4 520 [1935],
B. 74 U9411,160; H,s.nnrs,SexoEasoN, Lnr. Boc. ?0 [1948], 335. Leicht
igg; S.e.rroERMANrr,
ldslich i:r Ather u:rd Benzol, lbslich i:r Allrohol, Methanol und Aceton, schwer ldslich in Petrol6ther, unldslich in Wasser (Lnw, Z. anq. Ch. 18, 7740). Losungen in q'armem wdBrigem oder
alkoholischem Ammoniak erstarren beim Abkiihlen gallertartig (Vnsrnnunnc, .8. 38 [1905],
4t26; Kosr nn, J. pr. [2] 85, 561; vgl. Mov, A. LZg,96; ./. pr. l2l86, 111). Einflu8 von Abietinsaure auf d.ie optischen Eigenschaften lcystallinisch-fliissiger Schmelzen: Vonr,ri:r-pEB,Jalrncr<p,
Ph.Ch.85 [1913], 697; Lrsmannv, Ann. Phys. t{l 52 llg|7J, 744.
Chemlsches
und blodemlschesVerhalten.
Therrnische Umlagerung und, Zersetzung; Dehyilri,erurlg. Abietinsiiurewird beim
Erhitzen auI 3000 im Kohlendioxyd-Strom (Ruzncx,l, MxyER, He\a.5,338; Ru., Scrrn'2, F/elu.
6, 836, 841), auf 190-2000 untcr 20 mm Druck (Rounr, BI.Inst. Pi,n 1928, 225; C. 1928II,
2722) cdrer auJ 2500 unter LuftabschluB (Dueoxt, Dunormc, BI.Inst. Pin L928, 787; Chim.
cf Ind.19, Sonder-Nr.,S.553; C. 1928II, 1434)teils in Neoabietinsdure(s. S.433) umgelagerb
(Hennrs, Serornsox, Am.Soc. ?0 [1948],336,338), teils unter Bildung wechselndzusammengesetzter Gemieche aus Dehydroabietinsdure CroI[rrO,, (S. 448), Orytetrahydroabietinseure(Syst. Nr. 2462)und wenig Tetrahydroabietinsiure(,,Pyroabietinstiuren") 1)
lacton C20H32O2
dispropo*ioniert (vgl. trbsrn, Ceursrr-tr, Am.,Soc. 60 [193q], 165;.Flrc5, Per,xgr, Am.Soc.
5 9 - [ 1 9 3 ? ] ,1 5 9 3 ; 8 0 , 9 2 7 , 2 6 2 7 ; 6 1 [ 1 9 3 9 ] , 2 4 7 ; B , v z . l . s r rM
, i t a r b , , H e l a . 2 1 [ 1 9 3 8 ] , 5 9 1 ) ,l e i l s
unter Bildung von 1.12-Dimethyl-7-isopropyl-dekahydrophenanthrenCrrHro (Abieten; E II 5,
4C/), 1.72-Dimethyl-7-isopropyi-x-oktahydro-phenanthrenClrI[2, (Abietin; E II 5, 429) und
gasfdrmigen Produkten zersetzb. Abieten bildet sich auch beim Erhitzen mit etwas Eisenfeilipdnen oder mit rauchender Jodwasserstoffsdure auf. 270-2200 (ElltnRTrELD, BaclrY, ,Soc.
B.12 [1879], 1444). Beim Verschmelzenvon Abietin$f lfSO+1, 72/J, 7246; vgl. ErwnrERLrNG,
eeurc mit Zinkchlorid erhalt man x-Olitahydro-reten (E II 5, 428) und andere Produkte (Rourn,
liefert bei der
AbiebinsEi.ure
Bl.In^st.Pi,n 1929, 251; C.1929 II, 2775; vgl. Errnr., B.IZ,lM}).
Dehydrierung mit Schwefel bei 26G-2?00 und 20 mm Druc\ 8-109'" (Vnstnnnrno, i. 36
[1903], 42011LErrr, Z.anorg.Ch.8l [1913], 149), mit Selen bei 280-3400 ca. 56% (Drnr,s,
KansrnNs, B. 60, 2371), mit Pallad.ium-Tierkoblebei 300-3300 90% der berechneten Menge
Reten (Ruzrcra, IVer,olarrN, Helu. 16 [1933], 844,847). Dehydrierung durch Erhitzen mit
Nickel-Bimsstein: Y., A.440, 310; durcb Destillation mit aktiver Kohle: Tsureuoro, C.
1929I, MAL. Zersetntng beim Erhitzen mit PhosphorsEiure:Mtr,alrp, RosENTwrt., Z. ang. Ch.
36, 335.
Abietinsiure, die in Gegenwart von Sauerstoff mit ultraviolettem Licht
Oryd,ation.
bestrahlt wurde, schwS,rztdie photographischePlatte (TfAuANo, Bio. Z.ltg, &1; vgl. Russnr,r,,
Pr.roy.Soc. [B] 80,381; C. 1908II, 1846).
Abietinsti,ure nimmt beim Aufbewahren an der Luft unter Bild.ung eines in Petroliither
u:rldslichenProdtrkts Sauerstoff aul (I\Ier,v, -4. 161 17872),117; Fem,rox, Z. ang. Ch. 14 [1901],
Ind'.eng.Chem.18 [1926],
7203,1222,7227;17 [190a],239 20 [1907],356; Sru,w, SEnRELL,
612; DueoNr, DrrBouRo, Bl.Inst. Pin 1998, 205; C. 192SII', 2355; vgl. I(NncEr, IITBBERT,
J. Soc.Dyers CoI. 38 119221,227; C. 1923I, 194). Die Reaktion verld,uft bis zur Au{nahme
von 1 Atom Sauerstoff mit zunehmender Geschwindigkeit und kommt nach Aufnahme von
2 Atomen Sauerstoffzum Stillstand (Du., Lfvv, C.r. 1E9, 765; Bl. l4l 47,60; Chim.etInd,.
gB
[1930], Sonder-Nr., S.493); sie rvird durch Phenole verzdgert, durch ][etai]e, besonders
Kobalt, beschleunigt
(Du., L., C. r. 189, 920, 9.27; Bl. $l 47, 749,942; Du., ArLAno,. Chi,m.
-Sonder-Nr.,
et Ind. 27 119321,
S. 667, 673). Uber den-I\fechanismusder Sauerstoffau-fnah-e
vgl. Du., L., Ar,r,enD, C.r. 190 [1930], 1302; Du., A., C. r. 190, 7479; BI. l4l 47, 7276;
Chim.etInd,.27 119321,Sonder-Nr.,S.661. Ozonisierungvon Abictinsiiure: Ruzrcxa, I\Ilxtn,
HeIa. 6,330; Ru., I[., Prnmrna, Helu. 8, 612, 647.
Abietinsiiure lieferb bei vorsicbtiger Oxydation mit aikal. Permanganat-Losung bei 00
?.8-Dioxv-?.8-dihydro-abietinsiiure (Syst. Nr. 1109), y-Tetraoxl-tetrah.1'droabietinsiiure.(Syst.
Nr.1161i und Is6buttersaure lRuzrir-a,, I\Iovnn, iieli. 8, 1100; Ru., I[., PrntFFEn,, rtchi. 8,
639; Ru., SrnnN-secE,Helu.21 [1938], 575;23 [1940], 334, 337; Sr., C. 1939I, 4i73; vgl.
Lrw, B. 42 [1909], 4305; 61, 618; Iiourx, BI.Inst. Pin 1928" 197; C. 1928II, 2555]. tsei
energischerOxydation mit alkal. Permanganat-Ldsung (72---24 Atome Sauerstoff auf 1 }lol
1) Produkte rihnlicher Zusa'n'nensetzung haben auch in der von Foxnonunr, Prr.r.tuF
(Farben-Ztg.31, 1848; C. 1926II, 199; vgl. EuuEBLnic, IJ. LZ p8791. 1443; ExnulraliN, -dzc.
33 [905], 524) durch Erhitzen von Abietinstiure rnii Acetanhydrid er]raltenen,als Abietinedureanhydrid angesehencnSubstanz vorgelegen(Duroxl, Dunounc, Rounts, Chint.et Ind.
19, Sonder-Nr.,S. 549; C. 19gEII, 1434).
Lil
l
:€
s
I]
]I
I
EII 9
428
H 9, oaa
MoNocARBoNSii.UREN CsIt2n- rooz
[Syst. Nr.9{9
Abietins6ure) erhdlt man 1.3-Dimethyl-cyclohexan-trica.rbonsaure-(1.2.3)
und 1.3-Dimethslcyclohexan-dicarbons6ure-(1.3)-essigsliure-(2)
(Ru., tlitarb., EeIo. t4 [1931], &7, 6&\. U6"r
weitere Produkte
der Orydation mit Permanganu6 ia alkal. Ltisung vgl. Ru., M., h.., Helo.8.
'Wer-pwexN,
EeJo. 16 [1933.l, 845; Scrur,z, Col]c,ct.Trau.chirn.Ichiosr. g, b4S;
643; Ru.,
C. 1938I,2959; Elrrvsnr,nre,B.\2 [1879],7445;Mrcu, M.16 [1894],637;Farq-RroN,Z.aw.C{.
14 [1901], 1230; tr'nr.rre, Bar,-eS,C. 1926II, 1353; Rounr, C. 1928II, 2555. Zur Einw. von
Permanganati:n saurer L6sung vgl. Elroauur'x, Am.33 [1905], 525:.C.1905II, 251. Abietinsti.ure liefert beim Kochen mit Braunstein und 57 o/oiger Schwefeleiure Trimellits6urg Pyromellitsiure und Benzol-tetracarbonsiure-(1.2.3.4)(Ru., Scn-nrz,M., Helu. 6, 1083, 1094). BeiD
Kochen mit Cbromsduregemisch erbiilt man Essigs&ure und geringe Mengen Trimellitsaure
(E rrrnnr,rNc,B.LZ [1879], 7445; vgl. Ruzrcre, knurnn, EeJa.8, 635). Bei liingerem Erw6rmen
von AbietintAure mit anfinglich verdtinnter (D: 1,18), spd,ter konzentrierter Salpetereeure
oder mit Gemischen aus konzentrierter und rauchender Salpetersdure entet€hen 1.8-Dimethylcyclohexan-dicarbonsiure-(1.3)-essigsd,ure-(2),
1.3 - Dimethyli cyclohexa,n- tricarbons6,ure- (f .2.3)
und geringeMengen2.2-Dinitro-propen(Lnvr, 8.62,2499; rgl.L.,Z.arwrg.Ch.8l [1913],151)l
die Aagabe von Rozlcru., Prnrrrsn (Hda.8, 636), wonach bei dieser Reaktion Trimellitsnqre
entsteht, konnte Lnvr nicht best6,tigen. Nitrierung s. unteq. tlber Geschwindigkeit der Oxydation von Abietinslure durch Benzopersilurev{1. Ruzrcxr, Hursnn, Snrnri, .R. 4?, 36"S.
Oxydation mit Natriumh5zpobromit-Ldsung: Mlcx, M, 16 [{894], 639; VTsTERBER/o,
A. 40
E_90I], 12!. Beim Koehen mit Quecksilber(Il)-aceta!in Eisessig_entst€hteine Siure CroI[rrO.
(Nadeln; F:198-2000; [a]p: +29,80 iu Alkohol) (Rourx, Bl,In^st.PinL930,755; C. 1931I;
3464; vgl. Scnwz, LANDA, Bl. [4J 81, 1353; C. 1929I, 2303).
Red,ulction. Bei der Ilydrierung von Abietinseure (F: 1580; [a]o: -690 in Alkohol) in
Gegenwarb von Platinschwarz in Alkohol wurde eine Dihvdroabietinsiure vom Schmslzp"''kt 16?-1680 (S. 374) erhalten; bei der Hydrierung in Diiioamylii,ther bei 800 entsteht ein
Gemiseh, das neben viel Tetrahydroabietinsduren wenig Dihydroabietinsiuren enth6.lt; hydriert
man Abietinsdure in Gegenwart von Platinschwarz in Essigester bei Zimmertemperatur undanschlie8end in Eisessig bei 600, so erhelt man TetrahydroabietinsA,we vom Schmelzpunkt
167-1690 (S. 71); Hydrierulg in Eisessigbei ca. 800 ergibt ein unscharf schmslzsr6es Gemisch
von Tetrahydroabietinsiuren (Ruzrcxl., Mryua, HeIa. 6, 324, 337, 334, 335; vgl. Srrn.noer
Br,ex-rs, An. Soc.e^spafi,.13
[1915], 179; Soc. 108 [1915], 493; ]faonravnrml', An.9oc.esp.ii.
20 119221,786;Chem.Abstr.l? [1923], 288; JosANssoN,Ark. Kemi 6, Nr. 19, S. 6; C. 1918II,
1028). Reduktion mit Phosphor und Jodwasserstoffsiiure:LrrsnnMANN, B. t7 [1884], 1885:
Her.LEn, B. 18 [1885], 2767. Abietinsiiure wird durcb Natriumamaigam nicht verd,ndert (Lnrr',
B. 40 [1907], 3659). Bei der Destillation eineeAbietinsiure-Priiparata mit Zinkstaub im Wasserstoffstrom erhielt CuurcreN (.B. 11 [1878], 269) Toluol, 1-Methyl-3-Athyl-benzol, Naphthalin,
2-trtethyl-naphthalin(?) und andere l(ohlenwasserstoffe.
Weitcre Umsetzungen. Abietinsiiure addiert Chlorwasserstotf in Eisessig bei -100
unter Bildung von Abietinsduredihydrochlorid (S. 71) (Lnvr, B. 84 [1931], 2442; vgl. Rao,
Snroxsnr, Ind,ianForestRec.tl 17925J,277:.Chcm.Abstr,l9, 238?) und reagiert analog mit
Bromwasserstoffin Eisessig bei Zimmertemperatur(Lnvr, Z.arwrg.Ch.8l [1913], 148; 8.84,
2442; Ruzrcxl,, Mnynn, HeIu. 5, 344; Rourx, C. 1928TI, 2075; Chem.Abstr. 23 [1929], 603).
Umlagemng eines bei 1580 schmelzendenAbietins6ure-Prti,parats dureh Cblorwasserstoff in Eisessigbei Wasserbadtemperatur:R,u., M., He\a.6,342. Ubei Einw. von Chlor auf ,,Abietinsdure"
vgl. l\Ltr.v, Sber.Akad,.lYim [II] 44 [1861],130; ./. pr.U) 86 [1862], 116. Einw. von Brom in
Chloroform: ExonuexN, C. 1908I, 1861. Abietinsiure gibt mit Natriumnitrit und SalzsEiure
in Benzol ein Nitrosit (S.430, mit Athylnitrit und konz. Salzseue in Eisessigein Nitrosochlorid (S. 430),
mit Isoanylritrit und Salpetersbure(D:1,4) inEisessig ein Nitrosat (S.430)(AscHAN,B. 55,2957).
(Dzt,42) auf Abietinsdure in siedendemAlkohol oder in Eisessig
Bei der Einw. von SalpetersS.ure
erhiilt man eine Verbindung CrnHruOuN,(S. 430) und gelbe amorphe, stickstoffhaltige Produkte
(Dirnounc, BL Inst. PinL927,2471'1929,138;C. 1928I,341; Gor,oBLArr,Lowr, BunNnrr, Lrn.
Soc.62[1930],2133). Eine von JoueNssox (Ark. Kemi,6, Nr. 19, S. 73; C.191E II, 1028; vgl. a.
Vmtexnr, A.424,786) beschriebene
Dinitroabietinsbure
CroHrrOuNrt)konnte von Dusouno
(Bl. Inst. Pin 1927, 247; C.1928 I, 342) nicht wieder erhalten werden; dagegenerhielt Dusouno
beim Behandeln mit Salpetersiure (D: 1,42) in TetrachlorkohlenstofJ eine Trinitroabietinsd.ure(?) Cz.IIs?OrN.(Iirystalle; F: 7i7-178a; la]szn:-950; la]srs: -7250), mit rauchender
Salpetersd,ureein gelbes explosives Poly'nitroderivat. Orydation durch Salpeters?iureund durch
Quecksilber(Il)-acetat s. oben. Abietinsiure gibt bei der Einrv. von Phosphorpcntachlorid
oder Thionylchlorid und Vakuumdestillation des entstandenen Chlorids Abietin (H 5, 528;
E l[ 6, 429) (Luvn, B. 39 [1906], 3045). Geschwindigkeir der Veresterung mit Alkohol in
Gegenwarbvon Chlorwasserstoff bei 250: Karr.rli, Axrnolr, Lt. 62,326. Einw. von Acetanhydrid s. S. 427 Anm.
t) Nac'h Frrsrn, CalrrsBr,r, (Ant,.8oc.60 [f938], 105) war dioseVorbindr:ng 6.8-Dinitro(S. 44S) und aus beigemengterDehydroabietinsaurs entstandon.
deb-u*droabietinstiuro
Syst. I{r.
Uber
'r11 92 [1
b.-r. 186
'
I,6su
und 95"1
'Firbungt
'Am. Soc.
die Reak
auch dur
BenzoYlel
ribergehet
lerner I\L
c. 1904l
6 ? , 4 6 2 ;\
eilber(I)-a
Lerol, I
119,4(Fnt
Z.ang. CL
B
"Focus,
I,oslir
36 [1e14]
Naluruiss
[1] 86 [1
Saur
,
bis t65o (.
Leicht losl
niumsalz
(Dw., Dn
(Dw., Dr
Brechung
BSRNETTT
(Per,xrN,
[a]p:
-9
nischenL
Neutralr
methylat-
c. 1910
r
Nadeln (a
Ultra.mikr
$rr.trr95,
Natriums
Ksliunrr
1830()Lr
in \4'asse
Dns.).carbonat
in Alkoh
Alkohol r
Kur
Ztachr.l.
Seh leir
Ammonie
L6sungsn
amorphe
Sau
DnsAr,sn
Celciun
Stronti
Alkohol
co. 2000
H 9, esa
Nr.949l
ABrETrNsiirrnr (sArzn)
EII 9
429
'Ube,rgangi:r den llarn bei Menschen und Kaninchen: Iffur,v, A. 129 [1864]' 702; J.pr,
9l [1864], 8. TVirkung auf das Wachstum von Ilefen und Milchseurebakterien: Errnoxt,
r.186[1903]'!556; C. 1905 II, 7377.
Analytlsches.
l6sungen vou Abietingiure (F: 1580;_[a]3: -75,50 i_n {kohol) gebg'n-mit_ Acetanhy$id
gboloigerSchwefebeure je nach der flonzerttration {"" I,Ory"S rdtlichviolette bis blaue
tilbungen-, die ffber violette, grtine oder blaue Zwischenkine in Braun iibergehen (Le Lelrnn,
17_[1884],19SI;4f"r4*,
B. _ili,_ZQSp
a^.sd.65 [1933], 1536; vgl. r.rrnnnnu.eNx,_3.
$nq.);
ai nottion- ist nicht spezifisch (Euor, Cel'lulnsefi,.10 U9351, 771._Aceta:ohydrid -li8t s_ich
besonders
vol
SA,urechloriden,
lucn aurcU andere Sdureanhydride ersetzen; bei_Anwen4gg
&nzovlchlorid, erhElt man griirrlichhraune, iiber Blau undViolett in Brauu oder Rdtlichbraun
yon
vgl.
Abietinsiure-Priparaten
thrc6hende Fdrbu-ngen (LA L.). tfber Farbreaktionen
J.pr. t1l 86 [1862], 117; Mecs, M. 16 [1894], 632; Nussnne, Rauc_xwERGER'
im.iMu,r,
ii. lgOl [., 749*; Ascsax, Exror.rw, C. 1919I, 285:. STnnrLE, Kls,nlrsnnG, J. biol.-Chem.
n.+OZ: Wnrsr, Binlrcm. J.17,7 Anm. 1. - Bestimmung auf Grund der Bildung von Queckiilber(Ii-acetat bei der Umsetzung mit Quecksilber(fl)-acetat in essigsaurer L6sung: Scrur,z,
I4!rDi, Bl. t4l81, 1353. Jo&ahl von Abietinsiure (X': 1650) nach W_rrs: 181,9, nach Hijrr,:
ttg,l (ihrcxii,-AW. AI- u.Iefr-Ztg.24l\927), ail; zw Bestiamung dgl J^o^{"F^lgt: a. Femrox,
,.;qi. Ch. 14 [1901], 7208, 7227; ]feclnl,ry, Troues, Fig9lry*. J . 15, 322, 329; Me-ncoscrrs,
Fscdt,.B.60,991; M., F., Ruzrcr-a',C. 1928I,2884;1929I' 2978.
:!:
Salzeder Ablefinseure.
;
;t Ldslichkeit verschiedener Salze in organischen Losungsmitteln: Er,r,nrcsoN, Am. Boc.
j[tere Angaben iiber Salze der Abietinseure: Smwrnr, Ztschr.f.d,gu.
18 F9141, 333.
Nainoisi. 14 [1859], 330; J. 1859, 510; I\Iar,r, Sber.Alm.d.'wien[II] 44 [1861], 725; J.pr.
t12; 92 [1864], 5; A. L2] i!a041 e9.
-Ammoniumealz
Ul- 86 [1862],
Krystalle_(aus Alkohol)._F: 1630
NI[4C20I[29O2+C20T{30O2.
.- Saures
bis 1650(Dwoxr, Dunoune, Rounts, .Chirn.etlnd^ 19, Sonder-Nr., S. 557; C. 1928II, 1434),
L€iehtloslichin warmem Alkohol und Ather (Mecr, M.l'o [1894], 635).- Neutrales Ammoniumealz NHrC#I2sOz. Prismen. Fz 727-7220 (Dur., Dun., Ii.). lct]ozs:-900 (Alkohol)
(Dw., pssrr.ner,s; Bl. l4l 89, 493). Zieht an der Luft schnell Wasser an und wird galiertartig
l. (Dul,
NaCroHrnOr+3C20I[s0Oz.Nadeln (ausWasser).
Saures Natriumsalz
fDup, Dul., B.). - S-aures
,t Brechungsindic€sder Krystalle: KnnNalr, Am.Soc. 56 [1934], 1936. F-: l7qil
-5: (DgP., D-P..,
'Brrl-rmr,
BI. 14) 39,488), 1?70 (Knslnn, Lowr, Flneculn,Am.Soc.49,_2900),205-2OS0
(Dw., Dns., B.);
:(Per.xnr, HARBrs,-Am. Soc. 68, 1936). [a]sze: -800 (Wasser; c:2,5)
c : 1) (P., H.). Schwer IOsIich in den meisten orga' [e]e: -970; [aL"": -102,50 (Alkohol; 'Wasser,
i nischenLtisungsmittelr und in kaltem
loslich in hei8em Wasser (Dur., Dns., B.). lieutrales N;,triumsalz NaOroHrror. B. Aus Abietinsii.urebeim Behandeln mit Natriummethylat- oder Natriumdthylat-L<isung (Lnvy, Z.ang.Ch. 18 [1905],_7740; D.R.P. 221889;
, C . l g 1 0 I , 1 9 0 6 ; F r d l . l 0 , S i + ; n . 6 1 , 6 1 8 l . 8 2 , 2 1 9 9 ;v g l . L n s x r a w r c z , J . p r . [ 2 ] S t [ 1 9 1 0 ] , 4 1 6 ) .
Nadeln (aus Alkohol). Leicht loslich in Alkohol und lYasser, selu schwer in Ather (Lrvv). - L:ltramikroskopische Untersuchungen an wABr. Losungen
des Natriumsalzeg: DEnxn, McBenr,
-Ixisungsvermdgen
;9,r,r.uox, Pr.riy.Soc. [A] 98, 403-;C. lg22II, 159.
der wd8r.Lcisung des
- Sa-ures
. Satriumsalzes frrr o".""hi"d"ne organischeVerbindungen: Tr-rwR6,Bi;.2.!45,427.
'rKaliumsalz KCr;H*Or-l-3Cz'Hs;O2. NadeLn.F: t800 (Durorr, Drser,snns, Bl.
[4] 39, 493),
,1830 (Ifucu, A.14 [tSbf1, 109).--In organischenLosungsmitteln, besondersi1 Alkohol, und
' in Wasser leichter ldshch- als das Natrilmsalz (Dur., Drs.). [a]sza: -900 (Alkohol) (Dur.,
UEp.).- Neutrales Kaliumsalz KC2'I{zsO2.B. Beim Kochen von Abietinseuremit l(alium9a.rlonat inAlliohol +Ather (l\Ie,ca, M.16 [i894]r 633). AusAbietins6,ureundKaliurniithylat
in.Alkohol (T,rsx-rnwrcz, J. pr. l2l81, 417): Nadein (aus Alkohol) (L.). Loslich in lVasser,
Alkohol und Ather (M.).'
_Krrpfersalz. IleUblaues Pulver (Er.r,rxcsox,Am.Soc. 36 11914f, 333; vgi. Stultnnt,
ZUdr.l. d. ges.L-atunoi^ss.14[1859], 335); griines Pulver (Duroxr, Drser-sBns, ,Bl.-;+l 39. 491).
Dehr leicht ldelich in Ather, spurenweise loslich in Methanol, unloslich in tiberschiissigem
.lmmoniak (Cou, Ch. Z. 40
itOfOl, ?91); Loslichkeit und Leitfehigkeit in organisJhcn
r.cungsmitteln: G.errs, J.phys.Chem.
Silbersa-lz AgCrol{rnOr.Farbloses
l5 [1911],99. rmorlrhes Pulver. Zer*tzt eich rasch am Licht
(Lrvv, Z, ang. Clt,, t8 [1905], 1110).
Pulver. F: ca. 1900(Zers.)(Duroxt,
,-^- Sauree Caleiumsalz Ca(CroHrrOr)r+4Cr'HsoOz.
BI. [4] 39, 494). Ziemiicti"teiclt tosdcniir :itkohol, schwer in Benzol. - N eu t ra I e s
l]T^1"*.,
L a r c i u m B a l z C a ( C r s E . n O r ) rL.o s l i c hi n A t h e r ( L n ' r , Z . a n q . C h . l S
[ 1 9 0 5 ] ,1 7 4 0 ) -. S a u r e s
(Due.,
1550
Drs). Loslich in heiBem
F:
Pulver.
Si(CroH*Or)r+4C2.H30O2.
lllo,nliun_salz
't\'o-!ol und in kal6m B;;;f.
- Neriiralee Bariumsalz Ba(CroHrnOr)r.Zer-setzt
sich bei
ca' 20o4(Dw., Des.).
zolcroHrnor)r.
Unloslich in-^{kohol, loslich in Benzol. --"ziirtlLlt