- Laboratório de Geotecnia - UFBA
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PEDRO OLIVEIRA DA SILVA COSTA AVALIAÇÃO EM LABORATÓRIO, DO TRANSPORTE DE CONTAMINANTES NO SOLO DO ATERRO SANITÁRIO DE SAUÍPE/BA. Dissertação apresentada ao Departamento de Engenharia Civil da PUC-Rio como parte dos requisitos para obtenção do título de Mestre em Engenharia Civil: Geotecnia. Orientadores: - Tácio Mauro Pereira de Campos - Luís Edmundo Prado Campos Departamento de Engenharia Civil Pontifícia Universidade Católica do Rio de Janeiro Rio de Janeiro, 10 de maio de 2002. Dedico este trabalho a meu avô Silvio, que me despertou para engenharia através do contato com a natureza. AGRADECIMENTOS Aos amigos Viviane, Antônio, Bidkar, Everton, Pedro, Vânia, Luciene, Flávio, Claudio Rabe, Ana Júlia, Rodrigo, Cassiane, Betânia, Douglas, Eudes, Gleide, André e demais colegas de pós-graduação, pelas diversas colaborações e pelo agradável convívio ao longo do trabalho. A Tácio pela orientação no decorrer do trabalho. A Luís Edmundo, pelo incentivo, sem o qual não teríamos conseguido. Aos Professores do Departamento de Engenharia Civil – DEC da Puc-Rio, pelos conhecimentos transmitidos. A Ana Roxo e demais funcionários da Secretaria do DEC da Puc-Rio, pela atenção gasta no decorrer do curso. Aos amigos William, Amauri, Josué e seu José, do Laboratório de Geotecnia da PUC-Rio, pela colaboração na fase inicial do trabalho. Aos amigos Bessa, Armando, Renato, Paulo Burgos, Paulo Libonati, Adelvan, Fernando, Carrillo, Mariana e Seu Reginaldo, do Laboratório de Geotecnia da Escola Politécnica da UFBA, pela colaboração nas atividades de laboratório. A Ariomar, Beth, Dôra e Luís da EBDA, pela realização das análises químicas de CTC. A Telma, Percílio, Rita e Ednilze do Laboratório de análises do DHS da Escola Politécnica da UFBA, pela realização das análises químicas para determinação de pH e condutividade elétrica. A Josi, Fernando e São Pedro do LERQ, pela realização das análises químicas de absorção atômica. A Seu João, pelos trabalhos de marcenaria, realizados na Escola Politécnica – UFBA. Aos amigos Luci, Ivan e Detinha, pela ajuda nos trabalhos de formatação final e desenhos. Ao Professor José Marcus Godoy, Professor de Geoquímica da PUC-Rio, pela atenção e explanações oferecidas no decorrer do trabalho. A Maurício Fiúza e Luís Aníbal da CONDER, pelo material cedido referente ao Aterro Sanitário de Sauípe/BA. A CNPq pelo apoio financeiro dado durante a realização deste trabalho. A minha família, pelo fiel apoio sempre dedicado, e por muito mais. E, especialmente, a Moni pelo companheirismo, força, paciência e carinho com que acompanhou a realização deste trabalho. RESUMO Este trabalho tem como objetivo apresentar uma avaliação da mobilidade do chorume no solo do aterro Sanitário de Sauípe, no município de Entre Rios, BA. O estudo se baseia em resultados de ensaios de laboratório e em dados encontrados na literatura, os quais foram utilizados para prever o transporte do contaminante e os principais mecanismos de interação entre este e o solo. Foi utilizado um equipamento desenvolvido para a realização de ensaios de transporte em laboratório, que permite a determinação dos parâmetros de transporte do contaminante no solo. ABSTRACT The purpose of this thesis is to present an evaluation of the mobility of leachate in the soil of Sauípe’s Sanitary Landfill, located in the municipality of Entre Rios, in the State of Bahia. The study is based on experimental laboratory results and on literature data, which have been used for predicting the contaminant transport and the main mechanisms of its interaction with the soil. To carry out the laboratory tests has been used an equipment developed for this purpose, which allows the determination of the transport parameters of the contaminant in the soil. ÍNDICE LISTA DE FIGURAS VIII LISTA DE TABELAS XII LISTA DE FOTOGRAFIAS XIV LISTA DE SÍMBOLOS XV CAPÍTULO 1 INTRODUÇÃO 1 CAPÍTULO 2 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES 8 2.1 Introdução 8 2.2 Mecanismos de Transporte 9 2.3 Processos de Interação 16 2.3.1 Adsorção 18 2.3.2 Precipitação 22 2.3.3 Isotermas de Sorção 24 2.4 Fatores que Influenciam o Transporte 32 2.5 Modelagem Numérica do Transporte 35 CAPÍTULO 3 CARACTERIZAÇÃO DA ÁREA DE ESTUDO 44 3.1 Introdução 44 3.2 Localização e Acessos 47 3.3 Geologia e Geomorfologia 48 3.3.1 Estágio I – Deposição da Formação Barreiras 48 3.3.2 Estágio II – Deposição de Leques Aluviais Pleistocênicos 48 3.3.3 Estágio III – Penúltima Transgressão 49 3.3.4 Estágio IV – Descida do Nível Relativo do Mar 49 3.3.5 Estágio V – Última Transgressão 50 3.3.6 Estágio VI – Descida do Nível Relativo do Mar 50 3.4 Aspectos Climáticos 52 3.5 Amostragem dos solos 53 3.6 Caracterização dos solos 54 3.6.1 Ensaios de caracterização geotécnica 54 3.6.2 Análises Físico-Químicas 56 3.6.3 Análises Mineralógicas 59 VII 3.7 Caracterização do lixiviado 61 3.7.1 Análise Físico-Químicas 61 3.7.2 Teores de Nitrato nas Amostras Coletadas 63 CAPÍTULO 4 EQUIPAMENTO E PROCEDIMENTO DE ENSAIOS 65 4.1 Introdução 65 4.2 Ensaios ADS 67 4.2.1 Descrição do equipamento 67 4.2.2 Procedimento dos Ensaios 74 4.3 Ensaios de Equilíbrio em Lote 78 4.3.1 Descrição do equipamento 78 4.3.2 Procedimento dos Ensaios 80 CAPÍTULO 5 APRESENTAÇÃO E DISCUSSÃO DOS RESULTADOS 83 5.1 Introdução 83 5.2 Ensaios ADS 84 5.2.1 Condutividade Hidráulica Saturada 86 5.2.2 Fator de Retardamento 109 5.2.3 Dispersão Hidrodinâmica 122 5.3 Ensaios de Equilíbrio em Lote 131 5.3.1 Fator de Retardamento CAPÍTULO 6 138 CONCLUSÕES E SUGESTÕES 141 6.1 Conclusões 141 6.2 Sugestões para Trabalhos Futuros 143 REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS 145 APÊNDICE A 150 APÊNDICE B 151 APÊNDICE C 154 APÊNDICE D 158 APÊNDICE E 159 APÊNDICE F 163 LISTA DE FIGURAS VIII Figura 2.1: Efeito da Dispersão..............................................................................................10 Figura 2.2: Curva Característica do Transporte - ‘Breakthrough Curve’...............................11 Figura 2.3: Mecanismos de mistura mecânica em escala microscópica (adaptado de Bedient, 1999) .....................................................................................................12 Figura 2.4: Ocorrência da dispersão em um fluxo uniforme bidimensional em uma areia isotrópica: (a) fonte contínua; (b) fonte instantânea (adaptado de Freeze & Cherry, 1979).......................................................................................................13 Figura 2.5: Coeficientes de dispersão longitudinal e transversal em um arenito (n = 22%) para várias velocidades de fluxo (Crane e Gardner, 1961 – adaptado de Freeze & Cherry, 1979)...................................................................................................14 Figura 2.6: Ilustração esquemática da difusão, em água, de cátions e ânions. O equilíbrio é alcançado quando uma concentração uniforme é atingida (adaptado de Rowe, 1995)....................................................................................................................14 Figura 2.7: Ilustração esquemática da difusão de cátions e ânions através de um solo argiloso saturado (adaptado de Rowe, 1995).......................................................15 Figura 2.8: Curva Característica do Transporte incluindo o efeito do retardamento da frente de contaminação (Freeze & Cherry, 1979; em Borges, 1996). .................17 Figura 2.9: Fenômeno de Expansão/Contração da camada dupla (a) contração; (b) normal – referência acima; (c) expansão (em Rowe, 1995)................................................21 Figura 2.10: Isoterma Linear de Sorção (Sc = Kd x Ce) (em Rowe, 1995) .............................25 Figura 2.11: Isoterma de Freundlich ........................................................................................26 Figura 2.12: Isoterma de Langmuir (a).....................................................................................28 Figura 2.13: Isoterma de Langmuir (b) ....................................................................................30 Figura 2.14: Influência do parâmetro Kd na migração de contaminantes: (a) Kd = 1mL/g; (b) Kd = 10 mL/g (adaptado de USEPA, 1999) ..................................................32 Figura 2.15: Balanço de massa em um volume elementar de solo no espaço (adaptado de Freeze & Cherry, 1979) .......................................................................................35 Figura 2.16: Lei da conservação de massa para o volume elementar de solo (adaptado de Freeze & Cherry, 1979) .......................................................................................36 Figura 3.1: Planta da região onde está implantado o Aterro Sanitário de Sauípe ..................47 Figura 3.2: Localização dos pontos de coleta de amostras das feições de Solo Arenoso – Ponto 4 e Argiloso – Ponto 1...............................................................................53 Figura 3.3: Curvas granulométricas das feições de solo coletadas: a) Arenoso, b) Argiloso 56 IX Figura 3.4: Difratograma dos solos estudados: a)Arenoso, b) Argiloso ................................60 Figura 4.1: Croqui do sistema ................................................................................................68 Figura 4.2: Válvula em acrílico, com anéis de vedação na base da bureta, para permitir a coleta do efluente: a) fechada; b) aberta. .............................................................72 Figura 5.1: Variação da Condutividade Hidráulica saturada com o tempo para percolação com água na 1ªEtapa de ensaios – CP1................................................................87 Figura 5.2: Variação da Condutividade Hidráulica saturada com o tempo para percolação com soro na 1ªEtapa de ensaios – CP1. ...............................................................88 Figura 5.3: Variação do pH em função do volume de vazios. Ensaios ADS com solução contaminada contendo zinco realizados por Elbachá, 1989. ...............................89 Figura 5.4: Variação do pH em função do volume percolado por volume de vazios. Efluentes dos ensaios de 1a Etapa: (a) CP1 e (b) CP2. ........................................90 Figura 5.5: Variação da Condutividade Elétrica em função do volume percolado por volume de vazios. Efluentes dos ensaios de 1a Etapa: (a) CP1 e (b) CP2. ..........91 Figura 5.6: Relação entre a Solubilidade do zinco (pZn) e o pH para as concentrações iguais a 10, 20, 40 e 70 ppm (McBride & Blasiak, 1979). .................................92 Figura 5.7: Variação do pH em função do volume percolado por volume de vazios. Efluentes dos ensaios de 2a Etapa: (a) CP3 e (b) CP4. ........................................96 Figura 5.8: Variação da Condutividade Elétrica em função do volume percolado por volume de vazios. Efluentes dos ensaios de 2a Etapa: (a) CP3 e (b) CP4. .........97 Figura 5.9: Tensão de Pré-Adensamento do Solo Arenoso: Método de Casagrande...........101 Figura 5.10: Tensão de Pré-Adensamento do Solo Arenoso: Método de Pacheco Silva.......101 Figura 5.11: Variação do pH em função do volume percolado por volume de vazios. Efluentes dos ensaios de 3a Etapa: (a) CP5 e (b) CP6 .......................................104 Figura 5.12: Variação da Condutividade Elétrica em função do volume percolado por volume de vazios. Efluentes dos ensaios de 3a Etapa: (a) CP5 e (b) CP6 .........105 Figura 5.13: Tensão de Pré-Adensamento do Solo Argiloso: Método de Casagrande ..........108 Figura 5.14: Tensão de Pré-Adensamento do Solo Argiloso: Método de Pacheco Silva ......108 Figura 5.15: Curvas Características do Transporte de Nitrato na 1ª Etapa de ensaios: (a) CP1 e (b) CP2. ..................................................................................................112 Figura 5.16: Curvas Características do Transporte de Zinco na 1ª Etapa de ensaios: (a) CP1e (b) CP2. ....................................................................................................113 X Figura 5.17: Curvas Características do Transporte de Nitrato na 2ª Etapa de ensaios: (a) CP3 e (b) CP4. ...................................................................................................116 Figura 5.18: Curvas Características do Transporte de Zinco na 2ª Etapa de ensaios: (a) CP3 e (b) CP4. ...................................................................................................117 Figura 5.19: Curvas Características do Transporte de Nitrato na 3ª Etapa de ensaios: (a) CP5 e (b) CP6. ...................................................................................................119 Figura 5.20: Curvas Características do Transporte de Zinco na 3ª Etapa de ensaios: (a) CP5 e (b) CP6. ...................................................................................................120 Figura 5.21: Variação da dispersão do nitrato (a) e zinco (b) em função da velocidade, nos ensaios com o Solo Arenoso – 1a e 2a Etapas para os pontos com C/Co = 0,35. ......................................................................................................125 Figura 5.22: Variação da dispersão do nitrato (a) e zinco (b) em função da velocidade, nos ensaios com o Solo Arenoso – 1a e 2a Etapas para os pontos com C/Co = 0,55. ......................................................................................................126 Figura 5.23: Variação da dispersão do nitrato (a) e zinco (b) em função da velocidade, nos ensaios com o Solo Argiloso – 3a Etapa para os pontos com C/Co = 0,35. 127 Figura 5.24: Variação da dispersão do nitrato (a) e zinco (b) em função da velocidade, nos ensaios com o Solo Argiloso – 3a Etapa para os pontos com C/Co = 0,55. ......128 Figura 5.25: Isotermas de Freundlich para o Solo Arenoso ...................................................133 Figura 5.26: Isotermas de Langmuir para o Solo Arenoso.....................................................134 Figura 5.27: Isotermas de Freundlich para o Solo Argiloso...................................................136 Figura 5.28: Isotermas de Langmuir para o Solo Argiloso ....................................................137 XI LISTA DE TABELAS Tabela 2.1: Série de preferência em função do argilomineral para cátions bivalentes (Triegel, 1980) .....................................................................................................19 Tabela 2.2: CTC (Grim, 1968) e Superfície Específica (Russell, 1973; Bohn et. al., 1979) dos principais argilominerais e frações silte e argila ...........................................20 Tabela 3.1: Caracterização Geotécnica dos Solos ..................................................................54 Tabela 3.2: Resultados das Análises de CTC e SS dos solos .................................................57 Tabela 3.3: Resultados das Análises de Zn, Fe, Mn, Cu, pH em água e em solução de KCl, Condutividade Elétrica, Carbono orgânico e Matéria orgânica dos solos ..57 Tabela 3.4: CTC para argilominerais e ácidos orgânicos (Stevenson, 1985; em de Paula et. al., 1999)..............................................................................................................58 Tabela 3.5: Resultados das Análises Mineralógicas dos solos ...............................................60 Tabela 3.6: Resultados das análises químicas do chorume – abril/2001................................61 Tabela 3.7: Resultados das análises químicas complementares do chorume - maio/2001.....62 Tabela 3.8: Valores típicos de metais pesados em chorumes de aterros brasileiros...............63 Tabela 5.1: Resumo das características dos ensaios realizados..............................................83 Tabela 5.2: Dados iniciais dos corpos de prova CP1 e CP2 da 1a Etapa de ensaios: Solo Arenoso com consolidação igual a 50 KPa ao final do adensamento. ................86 Tabela 5.3: Dados gerais dos ensaios da 1a Etapa: Solo Arenoso com consolidação igual a 50 KPa ao final do adensamento. .......................................................................86 Tabela 5.4: Dados iniciais dos corpos de prova da 2a Etapa de ensaios: Solo Arenoso com consolidação igual a 100 KPa ao final do adensamento......................................95 Tabela 5.5: Dados gerais dos ensaios da 2a Etapa: Solo Arenoso com consolidação igual a 100 KPa ao final do adensamento. ......................................................................95 Tabela 5.6: Teores de zinco e CTC do material antes e depois dos ensaios de 2a Etapa - CP3 98 Tabela 5.7: Dados iniciais dos corpo de prova do Ensaio de adensamento com o Solo Arenoso..............................................................................................................100 Tabela 5.8: Dados iniciais dos corpos de prova da 3a Etapa de ensaios: Solo Argiloso com consolidação igual a 50 KPa ao final do adensamento. .............................103 XII Tabela 5.9: Dados gerais dos ensaios da 3a Etapa: Solo Argiloso com consolidação igual a 50 KPa ao final do adensamento. .....................................................................103 Tabela 5.10: Teores de zinco e CTC do material antes e depois dos ensaios de 3a Etapa......106 Tabela 5.11: Dados iniciais do CP do Ensaio de adensamento com o Solo Argiloso............107 Tabela 5.12: Fator de Retardamento de nitrato e zinco na 1ª Etapa de ensaios: CP1 e CP2 ..114 Tabela 5.13: Fator de Retardamento de nitrato e zinco nos CP3 e CP4 na 2ª Etapa de ensaios. ..............................................................................................................115 Tabela 5.14: Fator de Retardamento de nitrato e zinco nos permeâmetros P1 e P2 na 1a e 2ª Etapas de ensaios. ..............................................................................................118 Tabela 5.15: Fator de Retardamento de nitrato e zinco nos CP5 e CP6 na 3ª Etapa de ensaios. 119 Tabela 5.16: Fator de Retardamento de nitrato e zinco nos permeâmetros P1 e P2 nas Etapas de ensaios...........................................................................................................122 Tabela 5.17: Coeficiente de Dispersão Hidrodinâmica (D) do nitrato e do zinco nas Etapas de ensaios, considerando as concentrações relativas de 0,35 e 0,55. .....................123 Tabela 5.18: Valores obtidos para a dispersividade (α) e de difusão molecular (D*). ..........129 Tabela 5.19: Razão entre v.α / D* nos ensaios de 1a e 2a Etapa – Solo Arenoso...................129 Tabela 5.20: Razão entre v.α / D* nos ensaios de 3a Etapa – Solo Argiloso. ........................130 Tabela 5.21: Definições do ensaio de Equilíbrio em Lote com o Solo Arenoso....................131 Tabela 5.22: Dados das amostras do Solo Arenoso................................................................131 Tabela 5.23: Constantes Kd e N associadas às Isotermas de Freundlich – Solo Arenoso......133 Tabela 5.24: Constantes Kl e Q associadas às Isotermas de Langmuir – Solo Arenoso. .......134 Tabela 5.25: Definições do ensaio de Equilíbrio em Lote com o Solo Argiloso. ..................135 Tabela 5.26: Dados das amostras do Solo Argiloso. ..............................................................135 Tabela 5.27: Constantes Kd e N associadas às Isotermas de Freundlich – Solo Argiloso. ....136 Tabela 5.28: Constantes Kl e Q associadas às Isotermas de Langmuir – Solo Argiloso........137 Tabela 5.29: Fator de Retardamento associado às Isotermas de Freundlich e Langmuir dos Solos Arenoso e Argiloso. .................................................................................139 XIII LISTA DE FOTOGRAFIAS Fotografia 3.1: Vista Geral da Célula 1 de lixo do Aterro Sanitário de Sauípe......................44 Fotografia 3.2: Sistema de Tratamento do Chorume gerado na Célula 1 e detalhe do fundo da 3a Lagoa de Estabilização .........................................................................46 Fotografia 3.3: Retirada de Amostras Indeformadas da Feição Argilosa ...............................54 Fotografia 3.4: Retirada de Amostras Indeformadas da Feição Arenosa................................54 Fotografia 4.1: Painel de Ar Comprimento e Transdutor para leituras de pressão .................69 Fotografia 4.2: Permeâmetros de Parede Flexível e Interface Ar-Água .................................70 Fotografia 4.3: Medidores de Variação de Volume, Transdutores de Deslocamento e sistema de distribuição do fluido de percolação (ao fundo, buretas e frascos de coleta) ........................................................................................................71 Fotografia 4.4: Buretas inseridas em tubos de acrílico ...........................................................72 Fotografia 4.5: Mistura solo-solução contaminante colocada em um becker, vedado, de 100 mL no Agitador utilizado nos ensaios de Equilíbrio em Lote.................79 Fotografia 4.6: Bomba de vácuo ligada ao frasco de Kitasato, com funil de Buchner e papel filtro circular, utilizados na Filtração das amostras dos Ensaios de Equilíbrio em Lote..........................................................................................80 XIV LISTA DE SÍMBOLOS C = concentração em solução [ML-3] C* = concentração adimensional Ce = concentração de equilíbrio da substância na solução [ML-3] Cs = concentração de equilíbrio sorvida pelo solo [ML-3] C0 = concentração inicial [ML-3] CTC = capacidade do troca catiônica do solo [meq M-1] d = dimensão característica [L] D = coeficiente de dispersão hidrodinâmica [L2T-1] * D = coeficiente de difusão molecular do soluto no meio [L2T-1] Dl = coeficiente de dispersão longitudinal na direção do fluxo [L2T-1] Do = coeficiente de difusão em soluções aquosas [L2T-1] Dx’ = coeficiente de difusão aparente na direção x [L2T-1] dA =área transversal do elemento de solo [L2] e = índice de vazios do solo erfc = função erro complementar G = densidade dos grãos i = gradiente hidráulico F = fluxo de massa de soluto por unidade de área por unidade de tempo [ML-2T-1] k = condutividade hidráulica do solo [LT-1] K = coeficiente de sorção (isoterma de Freundlich) Kd = coeficiente de distribuição KL = constante relacionada com a energia de adsorção (isoterma de Langmuir) L = altura da amostra [L] XV Mi = massa do soluto no interior do elemento de solo [M] n = porosidade N = coeficiente da isoterma de Freundlich Q = capacidade de sorção em relação à substância de interesse (isoterma de Langmuir) R = fator de retardamento S = grau de saturação do solo Cs = massa de substância sorvida (ou dessorvida) na parte sólida do meio poroso por unidade de massa de sólidos SS = área de superfície específica do solo [L2M-1] t = tempo [T] T = temperatura absoluta u = poropressão [ML-1T-2] vc = velocidade da frente de contaminação [LT-1] vp = velocidade intersticial ou velocidade de percolação [LT-1] vx = velocidade média do fluido percolante na direção x [LT-1] vx’ = velocidade de percolação aparente na direção x [LT-1] V = volume [L3] Vp = volume percolado [L3] Vv = volume de vazios [L3] x = coordenada de direção α = coeficiente de mistura mecânica ou dispersividade [L] ω = umidade do solo γ t = peso específico total do solo [ML-2T-2] ρd = massa específica seca do solo [ML-3] XVI σ = tensão total [ML-1T-2] σ’ = tensão efetiva [ML-1T-2] XVII CAPÍTULO 1 INTRODUÇÃO Em função do crescente processo de industrialização e do acelerado crescimento populacional, a geração per capta de resíduos sólidos urbanos implica num imenso volume de lixo, gerado diariamente, que precisa ser gerenciado. O gerenciamento integrado de resíduos sólidos urbanos deve ser entendido como o conjunto articulado de ações normativas, operacionais, financeiras e de planejamento que um órgão público ou privado desenvolve com base em critérios sanitários, ambientais e econômicos, para coletar, segregar, tratar e dispor o resíduo (adaptado de CEMPRE, 2000). Dentre as ações de saneamento básico, entendidas fundamentalmente como de saúde pública, o abastecimento de água, a coleta, tratamento e disposição adequada dos esgotos e dos resíduos sólidos urbanos, constituindo a limpeza pública, a drenagem urbana das águas pluviais e o controle de vetores de doenças (adaptado de Moraes, 1994), a limpeza pública é o mais deficiente dos serviços, sendo a disposição final de resíduos sólidos urbanos, o componente da limpeza pública em pior situação atualmente no Brasil. Segundo o CEMPRE, 2000 (em Simões, 2001), a disposição final de resíduos sólidos urbanos no Brasil está distribuída da seguinte forma: 76 % em depósitos a céu aberto, 13 % em aterros controlados, 10 % em aterros sanitários e apenas 1 % em usinas de Compostagem e Incineração. As descargas de resíduos sólidos no solo, sem medidas de proteção à saúde pública e ao meio ambiente, ou seja, os depósitos a céu aberto, também conhecidos como ‘lixões’, ou o 2 lançamento em cursos d’água e mares, já não são mais permitidos pela legislação ambiental atual, seja no Brasil ou no exterior. Alternativas como a incineração ou usinas de compostagem não descartam a utilização de aterros de resíduos, como aterros de cinzas e aterros para os materiais inadequados para o aproveitamento na compostagem. Ainda que as tecnologias mais recentes de gestão de resíduos enfatizam sobretudo a redução na origem e reciclagem dos resíduos, vale ressaltar que esses processos não eliminam totalmente a geração de resíduos e muitas vezes as próprias tecnologias de tratamento são também elas produtoras de resíduos. Por isso, os aterros de resíduos são uma componente necessária dos sistemas de gestão de resíduos (adaptado de Lopes, 2000). Segundo a norma brasileira NBR 8419/84 da ABNT, Aterro Sanitário de resíduos sólidos urbanos é a técnica de disposição de resíduos sólidos no solo, sem causar danos à saúde pública e à sua segurança, minimizando os impactos ambientais, método este que utiliza princípios de engenharia para confinar os resíduos à menor área possível e reduzi-los ao menor volume permissível, cobrindo-os com uma camada de terra na conclusão de cada jornada de trabalho ou a intervalos menores, se necessário. A disposição final de resíduos sólidos urbanos em Aterros Sanitários consiste basicamente em sua disposição e compactação no solo previamente impermeabilizado, em camadas recobertas, periodicamente, com solo. O lixiviado gerado em depósitos de lixo a céu aberto ou em células de aterros sanitários, mais conhecido como chorume, um líquido de coloração cinza escuro com forte odor fétido, é decorrente das reações físicas e químicas a que os materiais depositados estão sujeitos e da ação de microorganismos na decomposição da matéria orgânica presente em elevada concentração nos resíduos sólidos urbanos. 3 O chorume é constituído basicamente por água rica em sais, metais pesados e matéria orgânica, podendo a concentração dessa última chegar a níveis de até 100 vezes o valor da concentração de matéria orgânica em esgotos domésticos. As concentrações desses constituintes no lixiviado variam de acordo com a composição dos próprios resíduos sólidos depositados e com as condições ambientes como a umidade, o oxigênio disponível, a temperatura e o pH do meio. No interior da massa de resíduos, a transformação de sólidos orgânicos biodegradáveis em líquidos e gases durante os processos de decomposição da matéria orgânica ocorre tanto por processos aeróbios quanto por processos anaeróbios, ou seja, na presença e na ausência de oxigênio, respectivamente. A fase de decomposição aeróbia da matéria orgânica apresenta curta duração, pois, as próprias camadas de coberturas adicionadas diariamente limitam a disponibilidade de oxigênio, fazendo com que a decomposição anaeróbia predomine. Na fase anaeróbia são gerados, inicialmente, dióxido de carbono, água, amônia e, em seguida, ácidos orgânicos, metais, entre outros produtos que podem gerar sérios danos à saúde humana e ao Meio Ambiente, desde o cheiro desagradável à toxificação e inutilização da água potável, pelos nitratos. Pelo conhecimento do ciclo do nitrogênio na decomposição da matéria orgânica, podese afirmar que a amônia (NH4+) é um produto das primeiras fases da decompoisição anaeróbia. Em seguida surgem os nitritos e, não havendo interrupção do processo, formam-se os produtos mais estáveis – os nitratos. O nitrato é estável na presença de oxigênio, negativamente carregado e não é retido pelos colóides argilosos ou orgânicos do solo. Ele é dissolvido nas águas de infiltração, sendo facilmente integrado ao aqüífero (Mariotti, 1998; em Barbosa & Otero, 1999). Segundo 4 Freeze & Cherry (1979) o nitrogênio dissolvido na forma de nitrato é o contaminante mais comumente encontrado na água subterrânea. De acordo com o artigo 5o da Resolução no 20 de 18 de junho de 1986, do Conselho Nacional de Meio Ambiente – CONAMA, que classifica as águas nacionais, o valor máximo permissível dos nitratos em águas de classe 2, destinadas à proteção de comunidades aquáticas, recreação de contato primário, irrigação de hortaliças, abastecimento doméstico, após tratamento convencional, é de 10 mg/L. Duas enfermidades têm sido associadas ao consumo de água com elevadas concentrações de nitrato. Uma dessas é a Metahemoglobina ou cianose infantil, que trata-se de uma doença que afeta principalmente crianças pequenas. A aguda toxidade do nitrato deriva de sua redução a nitrito, um processo que pode ocorrer sob condições específicas no estômago e na saliva. O íon de nitrito formado oxida o ferro nas moléculas de hemoglobina, transformando-o de Fe2+ para Fe3+. A metahemoglobina resultante torna-se incapaz de fixar, reversivelmente o oxigênio, disto resultando uma anoxia e mesmo a morte, caso tal situação não seja corrigida (Lewis et. al., 1986). Outra doença associada à ingestão de nitratos é a carcinogênese. Segundo Fraser (1980), em Lewis et. al. (1986), evidencias epidemiológicas sugerem que a elevada ingestão de nitratos pode ser um fator contribuinte para o surgimento de câncer gástrico. Recentemente foi construído, em Sauípe/BA, pela Companhia de Desenvolvimento Urbano do Estado da Bahia - CONDER, um aterro sanitário que deverá atender à algumas localidades da região e, principalmente, o Complexo Hoteleiro da Costa do Sauípe. Atualmente, o Aterro possui uma única célula de lixo, em operação desde 2001, sendo prevista a construção de uma segunda célula, que deverá entrar em operação em 2006. A vida útil do projeto do Aterro é de 15 anos. 5 Na impermeabilização da base da Célula 1, optou-se por um sistema de duplo revestimento composto por camadas de argila compactada e manta sintética de Polietileno de Alta Densidade – PEAD – de 2mm. O lixiviado gerado na Célula 1 do Aterro é tratado em lagoas de estabilização e, posteriormente, parte do efluente atravessa uma camada filtrante de solo, executada no fundo da terceira e última lagoa, e infiltra naturalmente no solo. A outra parcela do líquido é bombeada para irrigar uma plantação de eucaliptos situada a aproximadamente 100 metros das lagoas, na porção mais elevada da área. Nesse local, onde está prevista a construção da Célula 2, de acordo com sondagens a percussão realizadas, o lençol frático está a aproximadamente 25 metros de profundidade. As substâncias poluentes presentes no lixiviado podem estar dissolvidas na água e sujeitas a mecanismos de transporte destas através do meio poroso, ressaltando que a água percolante é o principal agente transportador de substâncias no subsolo. Ao mesmo tempo, o perfil natural de um solo pode servir como meio atenuante de contaminantes que, através de processos físicos, químicos e biológicos de interação solo-poluente, alteram a concentração da solução. É necessário, portanto, conhecer os processos que influenciam a migração e a retenção dos poluentes no solo, assim como os métodos experimentais necessários à reprodução de condições, o mais próximas possível, das que ocorrem no campo, para se avaliar tal tipo de problema. A CONDER faz o monitoramento do tratamento do lixiviado nas lagoas de estabilização e da qualidade da água do Rio Sauípe, o mais próximo do Aterro, distando pouco mais de 1 Km do mesmo. São realizadas, periodicamente, análises físico-químicas e bacteriológicas de amostras coletadas nas próprias lagoas, em poços de monitoramento 6 hidrogeológico e no próprio rio e, vale ressaltar que até então o tratamento tem sido eficiente e não há sinal de contaminação no rio ou nos poços de monitoramento. O estudo do comportamento do chorume, seja no seu transporte como na sua interação com o solo do Aterro Sanitário de Sauípe/BA, objetiva a avaliação do avanço da pluma de contaminação e sua retenção por parte do solo, tanto no caso da parcela do lixiviado, efluente das lagoas de estabilização, que infiltra no solo, quanto no caso do próprio chorume, a ser gerado na área destinada a construção da Célula 2, assumindo a hipótese de, futuramente, não se utilizar manta sintética de PEAD na impermeabilização de fundo dessa célula. O presente trabalho se insere nesse contexto e objetiva, através do estudo experimental de laboratório, a determinação dos parâmetros requeridos na análise do transporte do contaminante em questão, incluindo aspectos de interação fisico-química com o solo do Aterro Sanitário de Sauípe/BA. O trabalho foi dividido em seis capítulos, incluindo esta introdução. O capítulo 2 trata do transporte de substâncias dissolvidas em água através de solos. São apresentados os principais mecanismos de transporte e processos de interação solo-poluente. Neste capítulo são apresentados ainda os modelos utilizados para descrever o transporte que são aplicáveis ao problema. No capítulo 3 é feita uma descrição dos aspectos geológicos, geomorfológicos e climáticos da região, com a sua localização geográfica. Além disso, são apresentados os resultados dos ensaios de caracterização geotécnica e análises físico-químicas e mineralógica, realizadas nas amostras de solo da região. O capítulo 4 traz a descrição do equipamento utilizado neste trabalho, para a realização de ensaios de transporte, assim como a metodologia empregada nos ensaios executados. Os resultados dos ensaios realizados são apresentados e discutidos no capítulo 5. 7 No capítulo 6 apresentam-se as conclusões e sugestões para trabalhos que venham a ser realizados dentro deste assunto. CAPÍTULO 2 TRANSPORTE DE CONTAMINANTES 2.1 Introdução Atualmente, as atividades humanas relacionadas à produção e ao consumo dos mais diversos produtos, têm promovido uma crescente geração de resíduos. A destinação final dada a esses resíduos nem sempre, ou melhor, dificilmente, tem sido adequada do ponto de vista da segurança da saúde pública e do meio ambiente como é o caso, por exemplo, dos depósitos de resíduos sólidos urbanos a céu aberto ou do lançamento de resíduos industrias em corpos d’água. O resultado de tudo isso é a contaminação do solo e das águas superficiais e subterrânea por uma enorme variedade de substâncias poluentes, decorrentes das diversas fontes de contaminação, promovendo a disseminação de doenças e a degradação do meio. Nessas situações, para que se possa fazer a estimativa das áreas afetadas, ou a previsão do avanço de plumas de contaminação e a própria escolha do método de remediação, é necessário conhecer os fatores que influenciam o transporte dos contaminantes, como as condições ambientes e as propriedades dos contaminantes em questão. No solo, esses contaminantes podem estar dissolvidos na água percolante, que é o principal agente transportador de substâncias no interior do solo. A migração dos contaminantes através do meio poroso ocorre segundo mecanismos de transporte associados a processos físicos e bio-químicos. Os processos físico-químicos envolvem os fenômenos de advecção, difusão e dispersão, enquanto os químicos estão 9 relacionados às interações que podem ocorrer entre solo e poluente em função das reações bio-químicas a que essas substâncias estão sujeitas, quando em contato com o solo. Nesse capítulo serão discutidos os processos físicos e químicos responsáveis pela migração de substâncias solúveis através do solo, bem como a modelagem adotada na obtenção dos parâmetros que caracterizam esse transporte. Aspectos relativos à interação de ordem biológica fogem do contexto do presente trabalho. 2.2 Mecanismos de Transporte Quando a substância é transportada devido ao fluxo do fluido no qual ela está dissolvida ou em suspensão coloidal, movendo-se na direção das linhas de fluxo, diz-se que o mecanismo de transporte associado é a advecção. Na prática, no entanto, o soluto tende a se espalhar, afastando-se da trajetória prevista, quando considerada apenas a advecção. O mecanismo responsável pelo espalhamento do poluente no meio poroso é conhecido como dispersão hidrodinâmica (Bear,1972). Na advecção, a frente de contaminação formada avança com a mesma velocidade do fluido percolante, sem alterar sua concentração na solução, enquanto que na dispersão hidrodinâmica, os íons e moléculas transportadas podem mover-se na direção das linhas de fluxo ou perpendicular à estas, uns com velocidades maiores e outros com velocidades menores do que a velocidade de percolação. Como conseqüência, ocorre o espalhamento e a diluição da solução, o pico de concentração decresce, enquanto a frente de contaminação avança mais rapidamente (Freeze & Cherry, 1979). O efeito da dispersão pode ser representado em laboratório através do ensaio de coluna, que consiste no fluxo unidimensional através de uma amostra de solo saturado com água. Considerando fluxo permanente, a partir de certo instante t = 0, uma solução, contendo uma 10 substância numa determinada concentração inicial - Co, passa a ser introduzida continuamente no solo, por onde começa a permear expulsando, gradativamente, a água dos vazios. No início, a interface que separa os dois fluidos é bem delineada e perceptível, porém com o passar do tempo, esta deixa de ser bem definida, e passa-se a ter uma faixa de transição entre a solução que avança e a água. A concentração do soluto nessa faixa de transição varia desde sua concentração inicial na solução (C=Co) até zero (sua concentração inicial na água dos poros) (Freeze & Cherry, 1979). O avanço da solução contaminante por entre os vazios do solo nos instantes anteriormente mencionados pode ser representado através do esquema mostrado na figura 2.1. Figura 2.1: Efeito da Dispersão 1D 11 Na figura 2.1a é apresentado um esquema do Ensaio de Coluna: fluxo unidimensional (no caso, ascendente) em amostra de solo saturado com água; na figura 2.1b tem-se a Distribuição da Concentração do Soluto no instante t = 0, com uma interface bem definida; já na figura 2.1c e 2.1d tem-se a distribuição da concentração nos instantes t = t1 (c) e t = t2 > t1 (d), verificando-se não mais uma interface abrupta entre os fluidos , mas sim uma região de transição; finalmente na figura 2.1e verifica-se a Distribuição da concentração em função da distância nos instantes t1 e t2 (adaptado de Borges,1996). O gráfico da distribuição da concentração no tempo corresponde ao gráfico obtido da relação entre a concentração relativa, em função da razão entre o volume percolado e o volume de vazios da amostra. Esta é a Curva Característica do Transporte, mais conhecida como ‘Breakthrough Curve’, apresentada na figura 2.2. 1 breakthrough curve C/Co 0 Vp/Vv Figura 2.2: Curva Característica do Transporte - ‘Breakthrough Curve’ A dispersão hidrodinâmica é resultante dos efeitos combinados da mistura mecânica e da difusão molecular. A mistura mecânica é resultante das variações locais da velocidade de fluxo no meio poroso (Domenico & Schwartz, 1990). Essas variações de velocidade devem-se principalmente à heterogeneidade do meio. 12 Numa escala microscópica, a mistura mecânica resulta de três mecanismos básicos (Freeze & Cherry, 1979). O primeiro destes mecanismos consiste na variação da velocidade de fluxo devido à rugosidade das paredes dos canais formados pelas interligações dos poros do solo. Ao longo do interior de um mesmo canal, moléculas transportadas mais próximas do centro sofrerão menos influência do atrito do que moléculas movendo-se junto às paredes do canal. O segundo mecanismo decorre dos diferentes tamanhos dos poros ao longo da trajetória de fluxo. Esta irregularidade de dimensões faz com que a área de contato entre o fluido e a superfície rugosa varie, modificando a relação entre o volume de água percolante e a rugosidade, e dessa forma, diferentes canais terão velocidades médias diferentes. O terceiro mecanismo de mistura corresponde às mudanças de direção das partículas devido à tortuosidade dos canais de fluxo. As interligações entre os poros podem formar canais mais ou menos tortuosos, portanto, mais ou menos extensos, respectivamente, fazendo com que algumas partículas movam-se mais rápido de que outras. Tais mecanismos podem ser melhor esclarecidos na figura 2.3 a seguir. pequena, rápido baixo, rápido alta, lento alto, lento grande, lento atrito em canais individuais dimensão dos canais (a) (b) baixa, rápido tortuosidade (c) Figura 2.3: Mecanismos de mistura mecânica em escala microscópica (adaptado de Bedient, 1999) 13 A dispersão pode ocorrer tanto na direção do fluxo - dispersão longitudinal - como em direções perpendiculares a esse - dispersão transversal. Normalmente a primeira é mais acentuada do que a segunda (Freeze & Cherry, 1979). Nos casos de fluxo não confinado e/ou bi ou tridimensional, que não podem ser representados pelo esquema simplificado do ensaio de coluna da figura 2.1a, deve se considerar a dispersão transversal. Um esquema do fenômeno da dispersão para o fluxo horizontal bidimensional, em que tem-se as duas componentes – longitudinal e transversal – da dispersão mecânica, é apresentado na figura 2.4. Fluxo uniforme t1 t2 t3 t4 (a) Fluxo uniforme (b) Figura 2.4: Ocorrência da dispersão em um fluxo uniforme bidimensional em uma areia isotrópica: (a) fonte contínua; (b) fonte instantânea (adaptado de Freeze & Cherry, 1979). Para velocidades de fluxo baixas, os coeficientes de dispersão longitudinal e transversal são quase iguais (Freeze & Cherry, 1979). Os resultados experimentais mostrados na figura 2.5 ilustram tal condição. Coeficiente de dispersão Dl x 10-7 e Dt x 10-8 (m2/s) 14 100 Dl 10 Dt 0 0.1 0.00001 0.001 0.1 Velocidade (cm/s) Figura 2.5: Coeficientes de dispersão longitudinal e transversal em um arenito (n = 22%) para várias velocidades de fluxo (Crane e Gardner, 1961 – adaptado de Freeze & Cherry, 1979) A segunda componente da dispersão hidrodinâmica, a difusão molecular, consiste no movimento de solutos dissolvidos na água em decorrência de um gradiente químico. Os íons do fluido movem-se de pontos de maior concentração para pontos de menor concentração, tendendo a estabilizar a concentração em todo o fluido. O deslocamento pode ocorrer mesmo em direções normais à do fluxo dominante. Esse mecanismo ocorre mesmo sem haver gradiente hidráulico (Freeze & Cherry, 1979). Abaixo, na figura 2.6, tem-se a representação do transporte difusivo de cátions e ânions em água. ânions Concentração baixa Concentração alta cátions Difusão em solução aquosa Figura 2.6: – Ilustração esquemática da difusão, em água, de cátions e ânions. O equilíbrio é alcançado quando uma concentração uniforme é atingida (adaptado de Rowe, 1995). 15 A presença de partículas de solo dificulta o processo de difusão, uma vez que este mecanismo está associado ao movimento de espécies na água dos poros por entre essas partículas, conforme ilustrado na figura 2.7 (Rowe, 1995). Concentração baixa Concentração alta cátions ânions Difusão em solução aquosa através do solo Figura 2.7: Ilustração esquemática da difusão de cátions e ânions através de um solo argiloso saturado (adaptado de Rowe, 1995). Assim, no meio poroso, a difusão é menor do que em soluções livres. Esse fato se deve a diversos fatores, dentre os quais pode-se citar: tortuosidade das trajetórias de fluxo; pequeno volume de fluido para o fluxo; retenção de íons e moléculas nas superfícies das partículas (retardamento); biodegradação de solutos orgânicos; ente outros (Rowe, 1995). A dispersão hidrodinâmica pode ser avaliada através do coeficiente de dispersão hidrodinâmica (D) definido como a soma das duas parcelas que compõem esse mecanismo, a dispersão mecânica (α v ) e a difusão molecular (D* ), conforme a equação 2.1 (Freeze & Cherry, 1979). D = α v + D* onde (2.1) D = coeficiente de dispersão hidrodinâmica [L2T-1] α = coeficiente de mistura mecânica ou dispersividade [L]; v = velocidade de percolação do fluido [L T-1] D* = coeficiente de difusão molecular do soluto no meio [L2T-1] 16 O parâmetro α é uma propriedade característica do meio poroso, enquanto D* é propriedade da substância e do meio (Freeze & Cherry, 1979; em Borges, 1996). Conforme já foi dito, a difusão molecular e a dispersão mecânica têm seus efeitos combinados para compor o mecanismo da dispersão hidrodinâmica. No entanto, há situações em que um desses processos pode predominar em relação ao outro. Essas situações estão associadas à velocidade de percolação do fluido no meio. Perkins e Jonston (1963) afirmam que, com baixas velocidades de fluxo, o processo de dispersão hidrodinâmica deve-se a difusão molecular, e caso contrário, para altas velocidades, a mistura mecânica domina o processo (Elbachá, 1989). Em solos finos, que têm baixa condutividade hidráulica e, consequentemente, velocidades de fluxo comumente baixas, a difusão molecular pode se tornar o principal mecanismo de contaminação, excedendo até o efeito da advecção (Bear, 1972; Gillham, 1981; em Borges, 1996). Além dos processos físicos descritos, também podem ocorrer reações químicas entre o solo e os contaminantes dissolvidos, ocasionando a alteração da concentração da solução percolante. A seguir são descritas as principais reações químicas associadas aos processos de interação solo-poluente. 2.3 Processos de Interação Segundo Freeze & Cherry (1979), as diversas reações químicas e bioquímicas capazes de provocar a mudança da concentração do soluto no fluido percolante podem ser agrupadas em seis categorias: adsorção-dessorção, dissolução-precipitação, ácido-base, oxidaçãoredução, complexação e síntese microbiótica. Os contaminantes radiativos são afetados também pelo decaimento radiativo. Essas reações químicas, associadas aos processos de 17 interação solo-poluente, podem ocorrer inteiramente na fase líquida ou provocar a transferência do soluto desta para a fase sólida do solo, ou ainda para a fase gasosa no caso da zona não saturada. As reações que envolvem a transferência do soluto do fluido para a fase sólida do solo, merecem especial atenção, como é o caso das reações de adsorção e precipitação (adaptado de Borges, 1996). As reações de adsorção-dessorção e precipitação-dissolução se destacam como as de maior importância na transferência de poluentes entre as fases líquida e sólida do sistema. Os outros processos podem afetar a disponibilidade dos poluentes para o processo de transferência e/ou alterar a forma do poluente, aumentando ou diminuindo seus efeitos de contaminação (Nobre, 1987). Dessa forma, nessa revisão dos processos envolvidos com o transporte de contaminantes em meios porosos, serão abordadas nos processos de interação solo-poluente, somente, as reações de adsorção e precipitação, discutidas em detalhes. Durante o fluxo, a transferência da massa do soluto da solução para a matriz sólida do solo, onde fica retido, implica na redução da velocidade da frente de contaminação em relação à velocidade do fluido percolante. Esse fenômeno pode ser ilustrado na Curva Caraterística do Transporte, conforme mostra a figura 2.8 a seguir. com retardamento sem retardamento Figura 2.8: Curva Característica do Transporte incluindo o efeito do retardamento da frente de contaminação (Freeze & Cherry, 1979; em Borges, 1996). 18 A grandeza utilizada para avaliar essa capacidade de retenção do solo é o Fator de Retardamento - R, que é uma característica própria de um determinado solo em relação a uma determinada substância. Este inclui os processos de adsorção e precipitação, e pode variar de acordo com alguns fatores como a atividade do solo, concentração inicial da substância na solução, concentração de outras substâncias presentes na solução, pH da solução, temperatura e velocidade de percolação, entre outros. O Fator de Retardamento é definido pela razão entre a velocidade do fluido percolante e a velocidade da frente de contaminação (R = v / vc) (Freeze & Cherry, 1979). O fator de retardamento é um parâmetro comumente utilizado nos modelos de transporte de contaminantes, seu valor pode ser obtido diretamente da Curva Característica de Transporte - ‘Breaktrough Curve’, obtida no ensaio de coluna, segundo a expressão abaixo: R= onde: V( C = 0.5C0 ) Vv (2.2) V(C=0,5C0) = volume de fluido percolado quando a concentração do soluto no efluente atinge 50% da concentração inicial; Vv = volume de vazios da amostra 2.3.1 Adsorção A adsorção é o processo segundo o qual o soluto adere às superfícies das partículas do solo, especialmente argilominerais e matéria orgânica, devido a forças de atração decorrentes de cargas desequilibradas nas superfícies dessas partículas, resultantes de imperfeições ou substituições iônicas na estrutura cristalina dos minerais (substituição isomorfa) ou de quebra 19 de ligações nas estruturas moleculares, especialmente nas extremidades (Freeze & Cherry, 1979). A partícula de argila é negativamente carregada e para equilibrar sua carga é necessária a adesão de cátions em volta da superfície da mesma. Essa ‘nuvem’ de cátions formada ao redor das partículas é conhecida como ‘camada dupla’, e a quantidade de cátions aderidos necessária para neutralizar a partícula do solo é chamada de ‘capacidade de troca catiônica CTC’. Geralmente, o principal mecanismo de retenção de íons dissolvidos é a troca iônica. A carga desequilibrada na superfície das partículas é compensada com a acumulação de íons de carga oposta, de maneira que um íon previamente aderido que tenha menor afinidade com o mineral é trocado por outro íon em solução. Como a carga líquida (soma de todas as cargas positivas e negativas) das superfícies é usualmente negativa, os íons atraídos às superfícies são cátions (Freeze & Cherry, 1979; LaGrega , 1994; em Borges, 1996). A afinidade entre os cátions e as superfícies depende da carga elétrica, do raio hidratado e da configuração molecular do cátion. Geralmente, cátions de maior valência são adsorvidos preferencialmente, e cátions de menor raio tendem a substituir os de maior raio. No entanto, no caso de soluções com alta concentração de determinado cátion, ele pode substituir um cátion de maior preferência para a adsorção (Fetter, 1993; LaGrega, 1994; em Borges, 1996). Segundo Triegel (1980, em Elbachá, 1989), a série de preferência de cátions para adsorção em função do argilomineral está distribuída de acordo com a tabela 2.1. Tabela 2.1- Série de preferência em função do argilomineral para cátions bivalentes (Triegel, 1980) Caulinita Cd+2 < Zn+2 < Mg+2 < Cu+2 < Ca+2 < Pb+2 Ilita Mg+2 < Cd+2 < Ca+2 < Zn+2 < Cu+2 < Pb+2 20 Esmectita Zn+2 < Cd+2 < Mg+2 < Cu+2 < Pb+2 < Ca+2 Já os valores atribuídos à Capacidade de Troca Catiônica - CTC dos principais argilominerais e das frações silte e areia dos solos, bem como suas superfícies específicas são apresentados na tabela 2.2. Tabela 2.2 - CTC (Grim, 1968) e Superfície Específica (Russell, 1973; Bohn et. al., 1979) dos principais argilominerais e frações silte e argila Mineral ou partícula Caulinita Ilita Clorita Vermiculita Esmectita Silte Areia fina Areia grossa Superfície específica (m2/g) CTC (cmol/Kg ou meq/100g) 10 – 20 70 – 120 79 – 150 300 – 500 700 – 800 < 1 < 0,1 < 0,01 3 – 15 10 – 40 10 – 40 100 – 150 60 – 150 muito pequena muito pequena muito pequena A matéria orgânica presente no solo, mesmo em pequena quantidade, é capaz de contribuir com uma boa parcela da retenção de cátions. Sparks (1996) apresenta valores de CTC e Superfície Específica da ordem de 150 a 300 cmol/Kg e 800 a 900 m2/g, respectivamente, e afirma ainda, que mesmo em solos arenosos, que apresentam, comumente, teor de matéria orgânica inferior a 1%, esta exerce influência significativa nas reações químicas que ocorrem no solo. O processo de troca iônica é influenciado pelo pH da solução. Para soluções ácidas – pH menor que 7 – tem-se uma alta concentração do íon H+, que bloqueia a substituição por outros cátions, resultando em uma menor troca catiônica em relação a soluções alcalinas – pH maior que 7 (LaGrega , 1994; Voyutsky, 1978; em Borges, 1996). 21 Em geral, a capacidade de troca catiônica cresce com o aumento do pH do fluido nos poros do solo. Isto ocorre devido ao aumento do nível de dissociação de hidroxila (OH-) nas extremidades e nas superfícies das partículas de argila, resultando em aumento da carga líquida negativa das mesmas. Ao contrário do que ocorre com os cátions, a adsorção de ânions é geralmente estimulada em ambientes ácidos. Para valores de pH maiores que oito, a capacidade de troca catiônica é consideravelmente maior, enquanto que, para valores abaixo de quatro, a troca aniônica pode ser significante (Bonaparte, 1982; em Elbachá, 1989). Um dos fatores mais importantes nos processos de interação solo-contaminante e no transporte de substâncias através do solo é o fenômeno de expansão/contração da camada dupla. A contração da camada dupla devido, por exemplo, à substituição de cátions monovalentes por cátions bivalentes, na superfície da partícula argilosa, aumenta os espaços vazios entre as partículas, aumentando a condutividade hidráulica e acelerando o avanço do fluido percolante. Se determinada troca iônica vier a favorecer a expansão da camada dupla, analogamente ocorrerá o contrário, a condutividade hidráulica irá diminuir e o avanço do fluido percolante será retardado. Tal fenômeno é ilustrado na figura 2.9. Camada dupla Espaço vazio (a) (b) (c) Partículas de argila Figura 2.9: Fenômeno de Expansão/Contração da camada dupla (a) contração; (b) normal – referência acima; (c) expansão (em Rowe et. al, 1995). A adsorção é o mecanismo de retenção mais importante para moléculas polares e íons. A adsorção por troca iônica é mais lenta que a adsorção molecular (Voyutsky, 1978). De 22 maneira geral, a primeira camada da substância é adsorvida por troca iônica e as demais são atraídas por forças de Van der Waals (Yong et. al., 1992). As ligações formadas são resultado de forças de curta distância de atuação, como forças de Van der Waals, ou forças de longa distância de atuação, como forças eletrostáticas (Hasset & Banwart, 1989; Yong et. al., 1992). Quando o soluto é incorporado ao mineral por uma reação química com ligações químicas fortes (usualmente covalentes), o processo é chamado sorção química ou absorção. Neste caso, as moléculas sorvidas perdem sua identidade, com o rearranjo dos átomos para formar um novo composto (Hasset & Banwart, 1989; Fetter, 1993). A adsorção física é muito mais comum que a sorção química (Shaw, 1992). A adsorção de uma substância a partir de uma solução sempre envolve competição com o solvente e com outras substâncias presentes na solução pelas regiões de adsorção (Shaw, 1992; em Borges, 1996). 2.3.2 Precipitação Quando determinada substância passa a apresentar concentração, numa solução, superior ao seu grau de solubilidade, ocorre o fenômeno da precipitação, que consiste no desprendimento da substância inicialmente dissolvida em solução. Diz-se que o excesso saiu da solução, ou melhor, precipitou. A precipitação é um processo reversível. No caso da concentração da substância em questão diminuir e voltar a apresentar valores menores do que o seu grau de solubilidade, pode ocorrer a dissolução da substância precipitada. A dissolução é, portanto, o processo inverso da precipitação. Rickard & Nriagu (1978), sugerem que os óxidos e hidróxidos apresentam uma alta afinidade para adsorver chumbo em suas superfícies, sendo o processo pouco reversível. Esses autores concluíram que a alta especificidade da adsorção do chumbo nas superfícies dos 23 óxidos e hidroxidos e a relativa ausência de dessorção, ou pouca dessorção, do chumbo adsorvido indica que o chumbo forma sólido-soluções com as superfícies dos óxidos e hidroxidos. As sólido-soluções são definidas como fases sólidas nas quais um microelemento, como por exemplo o chumbo, substitui um elemento principal na estrutura do mineral. Portanto, essa falta de reversibilidade indicou que essa reação não é um fenômeno verdadeiro de adsorção. Estudos de adsorção de chumbo em óxidos de manganês e ferro e hidroxidos indicaram uma adsorção irreversível a qual foi atribuída à formação de sólido-soluções, isto é, o fenômeno da Co-precipitação (Forbes et. al., 1976; Grasselly & Hetenyi, 1971; Rickard & Nriagu, 1978; em USEPA, 1999b). A precipitação está diretamente relacionada com a solubilidade da substância no fluido, cujo valor varia com a temperatura. Daí se conclui que a precipitação depende eminentemente da concentração do poluente e de outras substâncias na solução, e é influenciada pela temperatura (Yong, 1992; em Borges, 1996). A precipitação também depende do pH - a maioria dos metais precipita como hidróxidos em meios alcalinos (LaGrega, 1994; em Borges, 1996). Pode ocorrer precipitação tanto na superfície dos grãos sólidos quanto na água dos poros, onde as substâncias precipitadas permanecem em suspensão. Nos problemas de transporte de poluentes, assume-se que a precipitação ocorre quando há transferência do soluto para a interface líquido-sólido, resultando na acumulação de uma nova substância que forma uma nova fase sólida solúvel (Yong, 1992; em Borges, 1996). Seus efeitos são mais relevantes no caso de contaminação por metais pesados e de transição (Nobre,1987; Yong, 1992; LaGrega, 1994; em Borges, 1996). 24 2.3.3 Isotermas de Sorção Quando o contaminante está associado à fase sólida, não é sabido se este foi adsorvido à superfície do sólido, absorvido na estrutura do sólido, precipitado na superfície do sólido, ou particionado na matéria orgânica (Sposito, 1989 – em USEPA, 1999a). Um termo genérico, usado para descrever a partição de constituintes da fase líquida para a fase sólida e, que não leva em consideração o mecanismo de retenção, é referido como sorção (Hasset & Banwart, 1989; em Borges, 1996). A sorção é, geralmente, quantificada através da função de distribuição (Kd). Esta é uma medida da partição do contaminante entre as fases sólida e líquida do sistema. A quantidade de soluto sorvida pelos sólidos é comumente uma função da sua concentração na solução (Freeze & Cherry, 1979; em Borges, 1996). A função ou coeficiente de distribuição e o fator de retardamento podem ser estimados através da análise das isotermas, curvas obtidas a partir de ensaios de equilíbrio em lote que, por sua vez, consistem na agitação de misturas compostas por uma porção de solo e uma solução contendo um contaminante numa concentração inicial conhecida. Essa agitação deve manter as partículas sólidas em suspensão, disponibilizando toda sua área ao contato com a solução, durante o tempo necessário para que ocorram as reações químicas de interação solocontaminante. Em seguida, é feita a separação das fases sólida e líquida e determina-se a concentração de equilíbrio da solução, sendo que através da diferença entre as concentrações inicial e de equilíbrio tem-se a concentração do contaminante que foi retida pelo solo. Tal procedimento deve ser repetido, variando-se a concentração inicial da substância em solução. A relação entre a massa sorvida por unidade de massa de sólidos seca (Sc) e a concentração da substância que permanece em solução (Ce), depois de atingido o equilíbrio, 25 pode ser representada graficamente, dando origem a curvas conhecidas como Isotermas de Sorção, conforme apresentado na figura 2.10 a seguir. Cs Kd 1 Ce Figura 2.10: Isoterma Linear de Sorção (Cs = Kd x Ce) Nem sempre as curvas obtidas (isotermas) são lineares. A fim de melhor ajustar a curva obtida experimentalmente, em cada caso, foram desenvolvidas diversas equações. As mais frequentemente utilizadas são as de Freundlich e Langmuir (Elbachá, 1989). Na verdade, as isotermas lineares correspondem a um caso especial da Isoterma de Freundlich. Na isoterma de Freundlich os resultados do ensaio de equilíbrio em lote são plotados em um gráfico de escala logarítmica dupla. Solutos com concentrações baixas ou moderadas, apresentam uma relação linear numa extensa faixa de concentrações (Freeze & Cherry, 1979; Elbachá, 1989; Borges; 1996). Esta situação é ilustrada na figura 2.11. 26 Log Cs Log Ce Figura 2.11: Isoterma de Freundlich Essa relação pode ser expressa como: log Cs = N log Ce + log K (2.3a) Cs = KCeN (2.3b) ou, onde; Cs = massa de substância sorvida na fase sólida por unidade de massa seca de sólidos do meio poroso Ce = concentração do soluto na solução K e N = são coeficientes que dependem do soluto, natureza do meio poroso e condições do ambiente (Freeze & Cherry, 1979) Observa-se que se o coeficiente N for igual a um, a relação é linear também em um gráfico de escala aritmética. Nesse caso a isoterma é dita linear (equação 2.4) e, o coeficiente K é substituído por Kd (coeficiente de distribuição). Cs = KdCe (2.4) 27 A isoterma de Freundlich, mesmo sendo restrita aos casos em que as reações forem rápidas, em relação à velocidade de fluxo, e reversíveis, é largamente utilizada, pois, a maioria dos casos de transporte de poluentes enquadram-se nestas hipóteses (Freeze & Cherry, 1979). Sendo válida a isoterma de Freundlich para representar a sorção em determinada situação, a equação que permite calcular o fator de retardamento - R, mais conhecida como equação de retardamento, é apresentada a seguir: R = 1+ onde ρd Kd n (2.5) ρd = massa específica seca do solo [ML-3]; n = porosidade do solo. Vale ressaltar que nos ensaios de equilíbrio em lote não há fluxo através do solo, portanto, a velocidade de percolação é nula e, como o retardamento está associado à velocidade de percolação, sendo esta nula, o valor do fator de retardamento obtido nesses ensaios corresponde a um limite superior (de Campos & Elbachá, 1991). Além disso, a equação de retardamento, segundo a isoterma de Freundlich, sugere que a capacidade do solo em reter o poluente é ilimitada, o que não é real. Dessa forma, é preciso estabelecer a faixa de concentrações a que a isoterma esta ajustada. A isoterma de Langmuir baseia-se na hipótese de que a sorção se resume a uma única camada de moléculas da substância sobre a superfície das partículas sólidas, sendo as forças atrativas desenvolvidas entre o sorvente e o sorvido, essencialmente de curta duração (Borges, 1996). 28 A relação entre a concentração da substância sorvida e a concentração de equilíbrio da mesma na solução é fundamentada no equilíbrio estabelecido entre as velocidades de sorção e de dessorção (Elbachá, 1989). A expressão matemática correspondente à isoterma de Langmuir é da forma: (2.6a) Cs = onde, CeQK L 1 + CeK L KL = é uma constante relacionada com a energia de adsorção (L3 M-1). Cs = concentração de equilíbrio sorvida pelo sólido Ce = concentração de equilíbrio da substância em solução ( M L-3) Q = capacidade de sorção do solo em relação à substância de interesse Cs A figura 2.12 mostra o aspecto da isoterma traçada em um gráfico Cs vs Ce. Ce Figura 2.12: Isoterma de Langmuir (a). Pode se observar na curva da figura 2.12 que para valores de Ce muito baixos, obtém-se uma relação linear entre Cs e Ce, representada pela região 1 da figura, e a equação se reduz a: 29 Cs = CeQKL (2.6b) Já na região 3 da figura 2.12, onde C assume valores elevados, o valor de Cs permanece praticamente constante, o que realmente ocorre quando o solo esgota sua capacidade de retenção. Nesse caso, a sorção é independente da concentração da substância na solução. A expressão correspondente à essa situação passa a ser: Cs = Q (2.6c) Finalmente, na região 2, que representa valores intermediários de Ce, a isoterma assume uma forma curva. A utilização da isoterma de Langmuir costuma se limitar a soluções com concentrações baixas (Elbachá,1989; Borges, 1996). Uma outra forma de se expressar a equação 2.6a é dada por: 1 Ce Ce = + Cs K LQ Q (2.7) Essa expressão representa a equação de uma reta traçada em um gráfico Ce/Cs vs Ce, possibilitando a obtenção dos valores das constantes Q e KL, a partir da inclinação da reta (1/Q) e do intercepto com o eixo vertical (1/Q.KL), conforme ilustrado na figura 2.13. Ce/C 30 Ce Figura 2.13: Isoterma de Langmuir (b) Na teoria de Langmuir, a equação que permite estimar o fator de retardamento é expressa da seguinte forma: R = 1+ ρd QK L n (1 + CeK L )2 (2.8) Também aqui, valem as ressalvas mencionadas na isoterma de Langmuir. Cada uma das equações apresentadas refere-se a teorias de isotermas baseadas em diferentes hipóteses. De acordo com as hipóteses em que se baseia, uma isoterma pode ser uma boa representação de alguns casos, não sendo adequada em outros. Portanto, em cada situação deve-se identificar a curva que melhor se ajusta ao resultado dos ensaios, determinando os coeficientes relativos à mesma. As isotermas são modelos que pretendem traduzir as relações de sorção entre solos e substâncias de maneira geral. Naturalmente, as constantes de cada um destes modelos variam de acordo com o solo, a substância em questão, e as condições ambientais. Para se determinar 31 os valores destas constantes, faz-se necessária a realização de ensaios. Evidentemente, estes valores só se aplicam nas condições em que foram realizados tais ensaios que, geralmente, não são uma representação fiel das encontradas no campo. Por esta razão, as isotermas devem ser usadas apenas como uma representação qualitativa da situação que ocorre no campo (Yong, 1992; em Borges, 1996). O coeficiente de distribuição, Kd, é um dos parâmetros mais importantes usado para estimar a migração de plumas de contaminação em solos. Sua influência na migração de contaminantes, para um mesmo intervalo de tempo, pode ser ilustrada através das figuras 2.14 a e b. Fonte contínua de contaminação C/Co = 0.9 Fluxo permanente C/Co = 0.3 Caso I : Kd = 1 mL/g C/Co = 0.1 (a) Fonte contínua de contaminação Fluxo permanente C/Co = 0.1 Caso II : Kd = 10 mL/g (b) 32 Figura 2.14: Influência do parâmetro Kd na migração de contaminantes: (a) Kd = 1mL/g; (b) Kd = 10 mL/g (adaptado de USEPA, 1999) Quando o coeficiente assume valores baixos, indica que a sorção, na situação, é baixa, conforme visto na figura 2.14a, em que tem-se um maior avanço da pluma de contaminação. Já na situação (b) da figura 2.14, para um valor de Kd dez vezes maior, uma parcela bem mais significativa da massa do contaminante fica retida na fase sólida do meio, fazendo com que a pluma se desloque mais lentamente, atingindo apenas regiões próximas à fonte. Dessa forma, pode se avaliar o efeito do retardamento na mobilidade do contaminante, causado pelas reações de sorção. 2.4 Fatores que Influenciam o Transporte À medida que ocorre o transporte de contaminantes no solo, diversos fatores relacionados ao fluido percolante, ao próprio solo e às condições ambientes, influenciam o processo de migração e retenção. Dentre estes fatores pode-se destacar o tipo de solo, a mineralogia, a capacidade de troca catiônica, as espécies de cátions adsorvidos, a velocidade de percolação, o teor de matéria orgânica; a concentração do contaminante, a presença de outras substâncias na solução percolante, as condições hidrogeológicas e a temperatura e pH do meio. A mineralogia das argilas é um fator importante influenciando o transporte de contaminantes, uma vez que as propriedades típicas das argilas são função basicamente dos argilominerais. As diversas espécies de argilominerais influenciam, diferentemente, o comportamento dos solos, no que diz respeito à capacidade de adsorção, atividade e condutividade hidráulica. As espécies de argilominerais que determinam os extremos das propriedades dos solos são a caulinita e a montmorilonita. Assim, solos com predominância 33 de caulinita possuem menor capacidade de troca catiônica, menor atividade e maior condutividade hidráulica do que solos com montmorilonita (Elbachá, 1989). Conforme já mencionado no sub-item 2.3.3 desse capítulo, referente às Isotermas de Sorção, um dos fatores que influencia o fator de retardamento e, portanto, a interação e o transporte de contaminantes no solo, é a velocidade de percolação. O aumento da velocidade de percolação causa uma redução no retardamento, pois o tempo disponível para que os processos de transferência ocorram é menor. Como estes processos não são instantâneos, se a velocidade for relativamente alta, o sistema não atinge o equilíbrio e a substância pode não ser retida, resultando em um avanço da frente de contaminação mais rápido que o previsto (Freeze & Cherry, 1979; em Borges, 1996). De maneira geral, o fator de retardamento tende a aumentar à medida que diminui a concentração inicial da substância (de Campos & Elbachá, 1991; Borges, 1996). Além da velocidade, variações de temperatura podem ter grande influencia no transporte, promovendo alteração da permeabilidade, da velocidade dos processos de transferência e da solubilidade de substâncias, além de propiciar a ocorrência de reações que não se processam à temperatura ambiente. A alteração na permeabilidade se deve basicamente à variação da viscosidade da água, pois seu peso específico e a permeabilidade intrínseca do solo são usualmente menos afetados por variações de temperatura. Como a viscosidade da água decresce com o aumento da temperatura, o valor da permeabilidade aumenta, aumentando a velocidade de percolação e, conseqüentemente, diminuindo o retardamento. Como a solubilidade é função da temperatura, uma redução na temperatura causa diminuição do grau de solubilidade, o que tende a aumentar a sorção e pode causar precipitação do soluto, aumentando o retardamento (Elbachá, 1989; Chiou, 1989; Borges, 1996). 34 Também o pH da solução percolante pode ter diversos efeitos no transporte, ocasionando, entre outros, a modificação da capacidade de troca catiônica e a precipitação de compostos (por meio de reações de ácido-base), além da dissolução de componentes do solo (Borges, 1996). Geralmente a capacidade de troca catiônica diminui com a diminuição do pH da solução do meio. Tal fato pode ser atribuído à alta concentração do íon H+, que é mais resistente à substituição por outros cátions. Como a troca iônica é, em geral, o principal mecanismo de adsorção, é natural que a capacidade de adsorção dos solos seja também influenciada pelo pH da solução do meio. Normalmente, a adsorção de cátions inorgânicos aumenta com o aumento do pH. Em estudos realizados por Griffin & Shimp (1976), a quantidade de chumbo removida do chorume de um aterro, pelo solo, aumentou com o aumento do pH. A baixa capacidade de adsorção para valores de pH baixos foi atribuída ao aumento da competição pelos íons H+ e Al+3, resultantes da dissolução da argila (USEPA, 1999b). Ao contrário do que ocorre com os cátions, a adsorção de ânions é geralmente estimulada em ambientes ácidos. Para valores de pH maiores que oito, a capacidade de troca catiônica é consideravelmente maior, enquanto que, para valores abaixo de quatro, a troca aniônica pode ser significante (Bonaparte, 1982; em Elbachá, 1989). As reações de precipitação são fortemente influenciadas pelo pH. Reações de neutralização ocorrem com o íon hidrogênio (H+), abundante em fluidos ácidos, de baixo pH, reagindo com carbonatos ou outros minerais básicos encontrados no solo. Com isso, a concentração do íon (H+) tende a diminuir, enquanto as concentrações do carbonato (CO3-2) e da hidroxila (OH-) tendem a aumentar e reagir com os cátions de metais solúveis, geralmente 35 presentes em poluentes ácidos. O componente resultante, em geral, possui baixa solubilidade, tendendo a precipitar (Shepard & Cherry, 1980; em Elbachá, 1989). Segundo LaGrega (1994), a maioria dos metais precipita como hidróxidos em meios alcalinos. 2.5 Modelagem Numérica do Transporte Os processos que envolvem o transporte de contaminantes em meios porosos podem ser representados matematicamente através de equações diferenciais desenvolvidas com base na conservação da massa do soluto na solução percolante. A análise da variação da concentração do soluto é feita considerando-se o fluxo do soluto através de um volume elementar de solo (figura 2.15), e a equação do transporte é obtida, então, a partir do balanço de massa, tal como representado na figura 2.16: Fz + ∂Fz dz ∂z z Fy + ∂Fy dy ∂y dy x Fx Fx + ∂Fx dx ∂x Mi dz y dx Fy Fz Figura 2.15: Balanço de massa em um volume elementar de solo no espaço (adaptado de Freeze & Cherry, 1979) Variação da massa do soluto no interior do elemento = Massa do soluto que entra no elemento _ Massa do soluto que sai do elemento + Ganho ou perda de massa do soluto pelo elemento devido a reações 36 Figura 2.16: Lei da conservação de massa para o volume elementar de solo (adaptado de Freeze & Cherry, 1979) O fluxo do soluto para dentro e para fora do volume elementar é regido pelos fenômenos da advecção e da dispersão hidrodinâmica, descritos no item 2.2. A perda ou ganho de massa do soluto pelo elemento pode ocorrer como resultado das interações entre o solo e o soluto (reações químicas ou bioquímicas), ou ainda devido ao decaimento radiativo (Freeze & Cherry, 1979). No desenvolvimento das expressões que compõem a modelagem matemática do transporte advectivo – dispersivo, o meio poroso é considerado homogêneo, isotrópico e saturado, em condições de fluxo permanente unidimensional, sendo válida a lei de Darcy. Inicialmente será considerado o transporte de soluto não reativo. No solo saturado, o volume da solução coincide com o volume de vazios do meio (Vv) e, assim, a massa de soluto por unidade de volume do meio (V) é dada por nC, onde n é a porosidade efetiva do meio (n = Vv / V) e C é a concentração do soluto, definida como massa do soluto por unidade de volume da solução. A massa de soluto transportada na direção x, por unidade de tempo, segundo estes mecanismos (advecção e dispersão hidrodinâmica), pode ser representada como (Freeze & Cherry, 1979): M soluto = n ⋅ C ⋅ v x dA M soluto = D x ⋅ onde ∂n ⋅ C dA ∂x M M L 2 = 3 ⋅ ⋅ L (advecção) T L T (2.9) M L2 M = ⋅ 3 ⋅ L2 (dispersão) T T L ⋅L (2.10) vx = velocidade média do fluido percolante na direção x [LT-1] 37 dA = área transversal do elemento de solo [L2] nC = massa de soluto por unidade de volume do meio [ML-3] Dx = coeficiente de dispersão hidrodinâmica na direção x [L2T-1] Considerando ambos os efeitos, advecção e dispersão, e assumindo que a massa de soluto por unidade de área (transversal) transportada na direção x por unidade de tempo é representada por Fx , então, tem-se a expressão: Fx = nC ⋅ v x − nD x ⋅ ∂C ∂x M M L L2 M = ⋅ − ⋅ TL2 L3 T TL L3 (2.11) O sinal negativo antes do termo dispersivo indica que o contaminante se move de pontos de maior concentração em direção a pontos de menor concentração. Como o meio é considerado homogêneo, assume-se a porosidade constante e, ∂ nC / ∂t = n ∂C / ∂t. Dessa forma, a massa total de soluto, por unidade de tempo, que entra (Mse) e a que sai (Mss) do elemento da figura 2.15, na direção x, podem ser representadas pelas expressões: M SE = Fx d y d z ∂F d M SS = Fx + x x d y d z ∂x (2.12) (2.13) O termo da derivada parcial indica a variação da massa do soluto na direção x. A variação da massa do soluto no interior do elemento (∆Mi), segundo o princípio da conservação de massa, é dada pela diferença entre a massa que sai (2.13) e a que entra (2.12) do elemento, conforme esquematizado na figura 2.16. 38 A parcela que representa o ganho ou a perda de massa do soluto devido a reações é desprezada, pois, inicialmente, o soluto foi considerado não reativo. Dessa forma, chega-se à expressão: ∂F ∂F d ∆M i = Fx + x x d y d z − Fx d y d z = x d x d y d z ∂x ∂x (2.14) A variação da massa do soluto, por unidade de tempo, no interior do elemento pode ser representada, em termos da concentração, por: ∆M i = ∂ (nC ) ∂C V = −n dxd ydz ∂t ∂t (2.15) Igualando as expressões (2.14) e (2.15), obtém-se a expressão completa, derivada da lei da conservação de massa, para o fluxo unidimensional: ∂Fx ∂C = −n ∂x ∂t (2.16) Substituindo (2.11) em (2.16) e cancelando n em ambos os lados tem-se: ∂ ∂C ∂ ∂C (2.17) Dx − (v x C ) = ∂x ∂x ∂x ∂t ∂ 2C ∂C ∂C (2.18) Dx − vx = 2 ∂x ∂t ∂x Essa é equação que descreve o transporte de solutos, em meio poroso saturado, para o caso unidimensional, devido aos mecanismos da advecção – dispersão. Como solução dessa equação tem-se a concentração C no espaço e no tempo; C(x, t) (Freeze & Cherry, 1979). 39 Existem inúmeras soluções analíticas para as formas mais simples da equação do transporte. No entanto, na maioria das situações de campo, análises bi ou tri-dimensional são necessárias, além de, as velocidades não serem uniformes e as dispersividades variarem no espaço. Para essas condições métodos numéricos devem ser utilizados para obter-se a solução (Freeze & Cherry, 1979). Para o caso representado na figura 2.1, que esquematiza o ensaio de coluna (fluxo permanente, unidimensional), as condições de contorno são descritas matematicamente como: C(x,0) = 0 para x ≥ 0 C(0,t) = C0 para t ≥ 0 C(∞,t) = 0 para t ≥ 0 (2.19) Para essas condições de contorno, a solução da equação 2.18 para um solo saturado homogêneo é: C C0 onde: = x−v 1 erfc 2 D 2 l v t + exp D t l x+v erfc 2 D l t t (2.20a) erfc = função erro complementar, que é tabelada (vide apêndice A) (Freeze & Cherry, 1979). Em situações em que a dispersividade do meio ou a trajetória de fluxo ou o tempo são grandes, o segundo termo da expressão entre colchetes é desprezado (Freeze & Cherry, 1979). A solução simplificada da equação é: C C0 = x−vt erfc 2 D t 2 l 1 (2.20b) Soluções analíticas para outras condições de contorno são descritas por Ebach & White (1958), Ogata & Banks (1961), Ogata (1970), e outros. 40 No caso de solutos reativos, o efeito do retardamento no transporte deste deve ser considerado e, o balanço de massa, esquematizado na figura 2.15, deve incluir a parcela que representa o ganho ou a perda de massa do soluto devido a reações químicas / bioquímicas. Nesse caso, a equação do transporte, incluindo o efeito dos processos de sorção, passa a ser expresso pela equação 2.21a (Freeze & Cherry, 1979): Dx onde ∂ 2C ∂C ρ d ∂S ∂C − vx + = 2 n ∂t ∂x ∂x ∂t (2.21a) ρd = S = massa de substância sorvida (ou dessorvida) na parte sólida do meio massa específica seca do meio poroso [ML-3]; poroso por unidade de massa de sólidos. O primeiro termo da equação (2.21a) refere-se à parcela dispersiva do transporte, enquanto o segundo à parcela advectiva. O termo ∂S/∂t representa a taxa de sorção do soluto e, (ρd/n)(∂S/∂t), a mudança da concentração deste no fluido devido à sorção (Freeze & Cherry, 1979). A quantidade do soluto que é sorvido pelos sólidos é, comumente, função da sua concentração na solução, S = f (C). Assim (e.g. Freeze & Cherry, 1979): ∂S ∂S ∂C = ∂t ∂C ∂t ρ d ∂S ρ d ∂S ∂C = n ∂t n ∂C ∂t (2.22) (2.23) onde ∂S/∂C representa a distribuição do poluente entre a solução e os sólidos. Esta é quantificada através do parâmetro Kd – coeficiente de distribuição da substância entre as fases sorvida e dissolvida. 41 Dessa forma, pode-se reescrever a equação (2.21a): Dx onde ∂ 2C ∂C ∂C R(C ) − vx = 2 ∂x ∂x ∂t (2.21b(2.23a) ) R (C) = função retardamento; R (C) = 1 + (ρd/n) Kd Uma outra forma de se expressar a equação do transporte, incluindo o efeito dos processos de sorção, é indicada na equação (2.23b) (Elbachá, 1989): Dx onde ' ∂C ∂ 2C ' ∂C − v = x ∂x ∂t ∂x 2 (2.23b) Dx’ = dispersão aparente; Dx’ = Dx / R [ L2 T-1 ] vx’ = velocidade de percolação aparente; vx’ = vx / R [ L T-1 ] R = fator de retardamento; obtido diretamente da curva característica de transporte, obtida no ensaio de coluna. Assim, a solução simplificada da equação (2.23b) assume a mesma forma da equação (2.20b), porém, no lugar dos parâmetros Dx e vx, tem-se Dx’ e vx’ , respectivamente. x − v 't C 1 x = erfc 1 Co 2 2 D x' t ( ) 2 (2.24a ) Para uma melhor interpretação dos resultados dos ensaios de coluna, Nobre (1987) sugere expressar a equação (2.24a) em termos de volume de vazios, conforme a equação (2.24b) (Elbachá, 1989): V 1− o C 1 Vv R = erfc ' Co 2 Vo 2 D Lv ' Vv R (2.24b) 42 ou C 1 = erfc[β ] Co 2 onde (2.24c) Vo = volume total percolado na amostra até o tempo t [ L3 ] Vv = volume de vazios da amostra [ L3 ] L = altura da amostra [ L ] β = argumento da função erro complementar Analisando-se a equação 2.24b, pode se verificar que quando a concentração efluente é igual à metade da concentração inicial, o valor da função erro complementar é igual a 1 e, de acordo com a tabela dessa função (apêndice A), seu argumento - β, é igual a zero. Desta forma obtém-se a expressão que permite calcular o fator de retardamento - R (Eq.2.2), apresentada no item 2.3 desse capítulo. Para um outro valor de concentração efluente tem-se associado um novo valor da função erro complementar e, portanto, de seu argumento. Como já terá sido obtido o valor do fator de retardamento, é possível obter o coeficiente de dispersão hidrodinâmica através da equação 2.25: 1 − (Vo / Vv.R ) D = L.v , 2 β . (Vo / Vv.R ) 2 (2.25) Após determinar os coeficientes de dispersão hidrodinâmica de ensaios realizados com diferentes velocidades de fluxo, obtém-se o coeficiente de dispersão mecânica - α, e o coeficiente de difusão molecular - D*, através de regressão linear, utilizando a Eq.2.1, apresentada no item 2.2 desse capítulo. Os modelos apresentados são baseados na hipótese de que o equilíbrio das reações é atingido durante o transporte. Tais modelos são válidos para condições de fluxo 43 predominantemente difusivo ou com velocidade de advecção relativamente baixa em função da velocidade das reações. Para o estudo do transporte em condições de velocidade qualquer de fluxo, é necessário o emprego de modelos mais complexos, comumente denominados modelos cinéticos, os quais levam em consideração variáveis como a velocidade de reação, geometria dos canais de fluxo e velocidade próxima à interface líquido-sólido, entre outras (Harmon, 1989; Armstrong, 1994; em Borges, 1996). Alguns destes modelos, com diferentes graus de complexidade, são descritos por e.g. Fetter (1993), Harmon et. al., (1989), Pignatello (1989), Ma & Selim (1994) e Armstrong et. al., (1994). CAPÍTULO 3 CARACTERIZAÇÃO DA ÁREA DE ESTUDO 3.1 Introdução O Aterro Sanitário Integrado de Sauípe/BA, recentemente construído pela Companhia de Desenvolvimento Urbano do Estado da Bahia - CONDER, deverá atender a algumas localidades da região e, principalmente, o Complexo Hoteleiro da Costa do Sauípe até o ano de 2015, de acordo com a vida útil de projeto do Aterro, estimada em 15 anos. O projeto do Aterro contempla a construção de duas células de resíduos sólidos. A primeira, já construída, tem capacidade de aproximadamente 78.000m3, para atender os primeiros cinco anos de funcionamento do Aterro. A segunda célula deverá atender os dez anos seguintes, correspondentes ao restante da vida útil do Aterro. A primeira célula entrou em operação em 2001, recebendo atualmente aproximadamente 20 toneladas de lixo diariamente. A construção da segunda célula está prevista para 2005, devendo esta entrar em operação em 2006. Na foto 3.1 é apresentada a vista geral da célula 1 do Aterro Sanitário de Sauípe. Fotografia 3.1- Vista Geral da Célula 1 de lixo do Aterro Sanitário de Sauípe 45 Na impermeabilização da base, da Célula-1 do Aterro Sanitário de Sauípe adotou-se um sistema de duplo revestimento composto por camadas de argila compactada e manta sintética de Polietileno de Alta Densidade – PEAD – de 2mm. A primeira camada, de baixo para cima, corresponde a uma camada de 30cm de espessura, muito bem compactada (> 95% P.N.), de silte-argiloso, produto da escavação da Célula 1, para servir de base para colocação de geomembrana que vem logo acima. Sobre a geomembrana foi executada uma camada extra de revestimento mineral de 50 cm de silte-argiloso, também produto da escavação da Célula 1, para alojar a drenagem de líquidos, percolados e proteger a geomembrana contra objetos que possam danficá-la. Finalmente, acima desta camada tem-se mais uma camada de 20cm, de solo local, para proteger a camada extra de revestimento mineral contra perda do teor de umidade e erosão das águas pluviais. O líquido percolado pelas camadas do aterro é coletado por drenos projetados para tal finalidade e encaminhados inicialmente até um poço de acumulação, na saída da Célula 1 e, em seguida, para um sistema de tratamento composto por 3 lagoas de estabilização dispostas em série. As duas primeiras lagoas foram impermeabilizadas lateralmente e no fundo com manta sintética de PEAD de 2,0 mm. A terceira lagoa é revestida com a manta somente nas laterais. No seu fundo foi executada uma camada filtrante de solo que tem a função de reter as impurezas restantes, antes do líquido infiltrar no solo naturalmente. Além da porção que infiltra no solo na 3a lagoa, com caráter experimental, parte dos líquidos percolados previamente tratados nas duas primeiras lagoas é bombeada para irrigar uma plantação de eucaliptos situada a aproximadamente 100 metros das lagoas, na porção mais elevada da área, onde está prevista a construção da segunda célula de lixo. O lençol 46 freático foi detectado nessa área (foto 3.2), a partir de sondagens a percussão, a uma profundidade de aproximadamente 25 metros. Fotografia 3.2- Sistema de Tratamento do Chorume gerado na Célula 1 e detalhe do fundo da 3a Lagoa de Estabilização O Estudo de Impacto Ambiental – EIA/RIMA do Complexo Hoteleiro de Sauípe, elaborado pela ECOPLAM em 1999, e o Memorial Descritivo e Técnico do Projeto Básico/Executivo do Aterro Sanitário Integrado de Sauípe/BA, elaborado pela Engetécnica Serviços e Construções Ltda em 2000, fornecidos pela Companhia de Desenvolvimento Urbano do Estado da Bahia - CONDER, apresentam a caracterização regional e local da área do Aterro. Dessa forma, as informações à respeito da Geologia, Geomorfologia e clima da área de estudo foram extraídas desses documentos. Além dessas informações, a seguir, são também apresentadas a caracterização geotécnica dos solos amostrados e as análises físicoquímicas destes e do lixiviado gerado no Aterro. 47 3.2 Localização e Acessos O Aterro Sanitário de Sauípe está localizado no município de Entre Rios, próximo à divisa de Mata de São João, distando 2.200 metros da Linha Verde (BA-099), lado esquerdo no sentido norte, com coordenadas métricas (UTM): N = 8633100, E = 616500. O maior gerador de resíduos sólidos da área, o Complexo Turístico de Sauípe, está a 6,61 Km de distância. Na figura 3.1, a seguir, é apresentada uma planta da região onde está implantado o Aterro Sanitário de Sauípe. Área do Aterro Rio Areal íp e 04 BA- 5 Curralinho Sa u ha Lin rd Ve e Sauípe Canoas Diogo Santo Antônio Porto Sauípe OCEANO ATLÂNTICO 34 Figura 3.1: Planta da região onde está implantado o Aterro Sanitário de Sauípe 8.6 0 6 0 63 3 8.6 22 2 8.6 8.6 6 62 48 3.3 Geologia e Geomorfologia A área em que está situado o Aterro Sanitário de Sauípe está inserida na faixa litorânea do norte do Estado da Bahia, que caracteriza-se pela presença de diferentes substratos em alternância, resultantes da evolução geológica. As flutuações climáticas e do nível relativo do mar modelaram os depósitos sedimentares inconsolidados que bordejam a costa atlântica nordeste do Estado. O Projeto Básico do Aterro Sauípe – CONDER (2000), descreve essa evolução resumidamente em 6 estágios: 3.3.1 Estágio I – Deposição da Formação Barreiras Ao final da época pliocênica (3 milhões de anos atrás), a existência de um clima árido a semi-árido favoreceu a erosão do manto de intemperismo, que teria se desenvolvido sobre as rochas do embasamento cristalino. O material erodido acumulou no sopé das encostas sob a forma de extensos depósitos de leques aluviais. Estes depósitos são constituídos de sedimentos areno-argilosos, pobremente selecionados, que afloram ao longo de toda a costa leste-nordeste do Brasil, e que receberam o nome de Formação Barreira. A deposição da Formação Barreiras cessou com o retorno das condições de clima úmido à região. 3.3.2 Estágio II – Deposição de Leques Aluviais Pleistocênicos Uma nova fase de clima árido, desta vez já no Pleistoceno (< 1,6 milhão de anos atrás) resultou na diminuição da cobertura vegetal da Formação Barreiras, constituída por sedimentos arenosos não consolidados, e que ficou exposta à erosão por processos aluviais. Os sedimentos assim erodidos foram depositados no sopé das encostas da Formação Barreiras, sob a forma de leques aluviais, ou preenchendo o fundo dos grandes vales escavados nesta 49 formação durante este período. Os Leques Aluviais Pleistocênicos são constituídos de areias relativamente selecionadas com pouca ou nenhuma lama. O topo destes leques aluviais foi localmente retrabalhado pelo vento, dando origem a dunas, como demonstra a presença de pequenas colinas constituídas de areia fina moderadamente selecionada, que ocorrem no topo destes depósitos. Estas dunas localmente recobriram a Formação Barreiras. 3.3.3 Estágio III – Penúltima Transgressão Após a deposição dos Leques Aluviais Pleistocênicos, o nível do mar experimentou um movimento de subida, o qual culminou com um máximo em torno de 120.000 anos A.P. (antes do presente), quando o nível do mar se posicionou 8 +/- 2m acima do nível atual. A Penúltima Transgressão erodiu parcialmente os Leques Aluviais Pleistocênicos e deu origem a um sistema de lagunas/ilhas-barreiras. O retrabalhamento pelo vento das areias de praia deu origem a pequenas dunas que migraram continente adentro contribuindo para assorear, de modo quase completo, estas lagunas. 3.3.4 Estágio IV – Descida do Nível Relativo do Mar Após o máximo da Penúltima Transgressão, o nível do mar experimentou um movimento de descida. Durante este rebaixamento depositaram-se as Areias Pleistocênicas. A descida total do nível do mar, estimada para este período, foi de cerca de 110m, alcançada por volta de 16-18.000 anos A. P. Uma descida do nível de base desta magnitude, teve como conseqüência a escavação de uma rede de drenagem na superfície dos Leques Aluviais Pleistocênicos e das Areias Litorâneas Regressivas Pleistocênicas. 50 3.3.5 Estágio V – Última Transgressão Após o mínimo alcançado pelo nível do mar em 16-18.000 anos A. P., ele experimentou um novo movimento de subida, que culminou com um máximo, em torno de 5.100 anos A. P., quando o nível do mar se posicionou cerca de 5 metros acima do nível atual. Durante esta subida, as Areias Litorâneas Regressivas Pleistocênicas foram parcialmente erodidas e um novo sistema de lagunas/ilhas-barreiras se formou. Enquanto isso, na nova linha de costa que se instalava formavam-se: 1) barras de areia de ante praia nas praias que ocupavam os blocos mais baixos do embasamento cristalino, portanto mais arenosas e planas; 2) crostas carbonáticas a partir da fixação de corais e algas nos blocos intermediários a altos onde encontravam-se, submersos, pequenos afloramentos rochosos; e 3) uma costa predominantemente rochosa nos trechos onde existiam falésias ou grandes blocos correspondentes aos trechos de blocos mais altos do embasamento. 3.3.6 Estágio VI – Descida do Nível Relativo do Mar O abaixamento do nível do mar que se seguiu ao máximo da Última Transgressão resultou mais uma vez em progradação da linha de Areias Litorâneas Holocênicas ao tempo em que as lagunas evoluíram para brejos e pântanos de água doce. Os seus pulsos transgressivos (num total de dois até o presente) determinaram a formação dos arenitos nas áreas estruturalmente mais baixas 1); de recifes, corais e algas nas intermediárias a altas 2) e de praias rochosas com crostas carbonáticas algais incipientes e afloramentos do embasamento cristalino preservados, associados ou não a falésias, nas costas situadas nos blocos mais altos. 51 Além dessa evolução geológica que afetou a região, o clima e os padrões gerais de circulação atmosférica controlam parcialmente certos componentes da paisagem, como o modelado topográfico, os tipos de solos, a flora e a fauna e o potencial de recursos hídricos subterrâneos e de superfície. O conjunto de todos esses fatores estabeleceram as condições e limitações ao uso do solo na área (adaptado do Memorial Descritivo e Técnico do Projeto Básico/Executivo do Aterro Sanitário Integrado de Sauípe – Engetécnica, 2000). Localmente, a principal unidade geológica presente na área do Aterro corresponde à Formação Sedimentar Cenozóica do Terciário denominada de Grupo Barreiras. Esta formação se caracteriza pela presença de areias finas a grossas, silto-argilosas inconsolidadas, em cores variegadas e espessuras variadas, e pela vulnerabilidade a processos erosivos decorrentes da intempérie. Os sedimentos do Grupo Barreiras apresentam estratos sub-horizontalizados, de grandes espessuras, eventualmente com superfícies limonitizadas e impregnadas de óxido de ferro. A ausência de vegetação, nas partes íngremes da área do empreendimento, pode levar a um desenvolvimento de escoamentos concentrados em sulcos e ravinas e de zonas potenciais de erosão. O relevo é acidentado, possuindo em sua parte mais elevada, uma superfície suavemente ondulada com cotas variando de 44 a 61m. O restante apresenta grandes desníveis com vertentes bastante íngremes atingindo, no ponto mais baixo, a altitude 14m. 52 3.4 Aspectos Climáticos O clima, sendo o maior responsável pelos agentes modeladores da paisagem, depende de fatores conjugados, tais como posicionamento geográfico, circulação atmosférica, relevo e continentalidade. A área em estudo está inserida no Litoral Norte do Estado da Bahia, uma região tropical de baixas latitudes, o que permite a incidência de raios solares com praticamente a mesma intensidade durante todo o ano. Essas características propiciam elevadas temperaturas médias e pequenas amplitudes térmicas anuais, principalmente nas superfícies aplainadas. Clima úmido, de relativa homogeneidade, caracterizado por médias térmicas elevadas e altos índices pluviométricos distribuídos regularmente ao longo dos meses do ano, é a classificação genérica que se enquadra à faixa litorânea dessa região (EIA/RIMA – ECOPLAM, 1999). No projeto RADAMBRASIL, 1981, o clima da região foi definido como úmido fraco, referência especial 6. O regime pluviométrico, observado a partir dos registros realizados na estação de Salvador, caracteriza a área com elevado nível pluviométrico (> 1800 mm/ano) e pela sua constância ao longo do ano, sem a definição de uma estação seca. A temperatura média da região varia de 23o a 25o C com amplitudes térmicas anuais oscilando entre 3o e 6o C, chegando a uma mínima de 19o C. Os ventos na região são moderados com velocidades variando de 1,8 m/s até 2,6 m/s. No quadrante leste apresentam direção predominante de sudeste (SE) – alísios, registrando-se, também, fluxos de Leste (E) e nordeste (N-E) no verão. 53 3.5 Amostragem dos solos Através da verificação das sondagens à percussão, no apêndice E, e de visitas a campo, foram identificadas duas feições de solo. Uma arenosa, na cor amarela a amarela escura e outra argilosa, na cor vermelho a marrom claro, alternando-se com a profundidade. Em campo foram coletadas amostras deformadas e indeformadas das duas feições nos respectivos pontos P1 e P4, indicados na figura 3.2. Figura 3.2: Localização dos pontos de coleta de amostras das feições de Solo Arenoso – Ponto 4 e Argiloso – Ponto 1 Na amostragem, foi removida a capa superficial de solo de aproximadamente 30cm e retirados blocos nas dimensões 30 x 30 x 30cm com uso de um cravador, para os ensaios de permeabilidade. As amostras deformadas, destinadas aos ensaios de caracterização, foram recolhidas manualmente e acondicionadas em sacos plásticos (ver fotos 3.3 e 3.4). 54 Fotografia 3.3 – Retirada de Amostras Indeformadas da Feição Argilosa 3.6 Fotografia 3.4– Retirada de Amostras Indeformadas da Feição Arenosa Caracterização dos solos Ambas as feições de solo coletadas em campo foram caracterizadas a partir de ensaios de caracterização geotécnica, análises físico-químicas e mineralógicas. 3.6.1 Ensaios de caracterização geotécnica Os ensaios de caracterização geotécnica foram realizadas no Laboratório de Geotecnia da Escola Politécnica da Universidade Federal da Bahia e permitiram a determinação da densidade específica dos grãos, curva granulométrica e limites de liquidez e plasticidade, segundo os procedimentos especificados pela Norma Brasileira – NBR 6457/86, NBR 6508/84, NBR 7181/84, NBR 6459/84 e NBR 7180/84 da ABNT. Os resultados da caracterização estão apresentados na tabela 3.1 abaixo, seguidos das curvas granulométricas, mostradas na figura 3.3. Tabela 3.1- Caracterização Geotécnica dos Solos Feição G Distribuição Granulométrica LL LP IP Wnat Classif 55 Do Solo T=20oC Pedreg (g/cm3) Areia Silte Grossa Média Fina Argila Atividade (%) (%) (%) (%) SUCS Arenosa 2,60 0 10 34 34 4 18 23 15 8 0,44 5,02 SC Argilosa 2,69 4 3 6 13 23 51 65 29 36 0,71 17,03 CH LL - Limite de Liquidez LP - Limite de Plasticidade IP - Índice de Plasticidade wnat - Umidade natural Atividade = IP/ %argila A baixa atividade, obtida tanto para o solo arenoso quanto para o argiloso, indica predominância de minerais caulinitícos na composição desses solos. D is trib u iç ã o G ra n u lo m é trica 100 P e neira s # 200 # 40 # 10 # 4 90 P e r c e n t a g e m q u e p a s s a ( %) 80 70 60 50 40 30 20 γ 10 0 0 .0 0 1 0 .0 1 T a m a n h o 0 .1 d a s 1 P a r t í c s 10 u a) Solo Arenoso l a s (m m ) = 2 6 ,0 k N /m 3 100 56 D istrib uição G ranulom étrica 10 0 P eneiras # 20 0 # 40 # 10 #4 90 P e r c e nt a g e m q ue p a s s a ( %) 80 70 60 50 40 30 20 γ = 26 ,9 k N /m 3 s 10 0 0.0 01 0.0 1 T a m a n h o 0.1 d as 1 10 P a r t í c u l a s (mm) 100 b) Solo Argiloso Figura 3.3: Curvas granulométricas das feições de solo coletadas: a) Arenoso, b) Argiloso 3.6.2 Análises Físico-Químicas As análises físico-químicas, realizadas nas duas feições coletadas, foram feitas no laboratório de análises físico-químicas do Departamento de Hidráulica e Saneamento – DHS da Escola Politécnica da Universidade Federal da Bahia, além de determinações feitas na Empresa Baiana de Desenvolvimento Agrícola - EBDA e no próprio laboratório de Geotecnia da Escola Politécnica. No DHS foi determinada a condutividade elétrica dos solos, com uso de um condutívimetro, de acordo com as orientações técnicas do Manual de Análises de Solo da EMBRAPA - Serviço Nacional de Levantamento e Conservação de Solos, (1979). Na EBDA, determinou-se a Capacidade de Troca Catiônica - CTC dos cátions trocáveis de Cálcio, Magnésio, Potássio, Sódio, e mais de Alumínio e Hidrogênio, as concentrações dos elementos Ferro, Zinco, Manganês e Cobre, através de análises por absorção atômica, o pH 57 em água e em solução aquosa de cloreto de potássio, a matéria orgânica e o teor de carbono orgânico dos solos, também segundo especificações da EMBRAPA. No laboratório de Geotecnia (Escola Politécnica - UFBA) determinou-se a CTC total e a Superfície Específica – SS – das frações silte e argila, separadamente, das duas feições, pelo método do Azul de Metileno. Os resultados das análises químicas estão apresentados nas tabelas 3.2 e 3.3 que se seguem. Tabela 3.2 - Resultados das Análises de CTC e SS dos solos Feição Do Solo CTC de cátions trocáveis (meq/100g) – EBDA Ca+2 Mg+2 K+ Na+ Al+3 H+ CTC total (meq/100g) Lab.Geot-UFBA T fr. silte fr. argila SS (m2/g) fr.silte fr.argila Arenosa 0,10 0,47 0,02 0,06 0,27 0,92 1,84 2,19 2,51 17,13 19,57 Argilosa 0,10 0,31 0,04 0,04 1,32 2,50 4,31 6,26 6,90 48,92 53,82 Tabela 3.3- Resultados das Análises de Zn, Fe, Mn, Cu, pH em água e em solução de KCl, Condutividade Elétrica, Carbono orgânico e Matéria orgânica dos solos Feição Teor dos elementos em ppm Do Solo Zinco Ferro Manganês Cobre Arenosa pH em água pH em KCl o o T=20 C T=20 C Condut.Elétrica C o T=23,3 C (mS/cm) g/Kg Mat.Org. (%) 1,3 19,0 0,1 1,4 4,51 4,22 12 1,3 2,3 Argilosa 3,4 168,0 0,3 4,9 4,12 3,91 18 3,7 6,4 Segundo Stevenson (1985), cerca de 25 a 90% da CTC dos solos de superfície pode ser atribuída à matéria orgânica. Em solos arenosos, mesmo pequenas quantidades de matéria orgânica exercem um papel extremamente importante na retenção dos cátions (de Paula et. al., 1999). 58 Na tabela 3.4 a seguir é apresentada a faixa de valores de CTC para argilominerais e ácidos húmicos e fúlvicos. Tabela 3.4 - CTC para argilominerais e ácidos orgânicos (Stevenson, 1985; em de Paula et. al., 1999) Componente Caulinita CTC (meq/100g) 3–5 Ilita 30 – 40 Montimorilonita 80 – 150 Ácidos Húmicos 485 – 870 Ácidos Fúlvicos > 1400 Os resultados da CTC dos cátions trocáveis determinada na EBDA e da CTC total determinada no Laboratório de Geotecnia da UFBA enquadram-se numa faixa de valores típicos de caulinita, considerados baixos. De acordo com a tabela de Stevenson e com os resultados das análises da CTC e da matéria orgânica presentes nos solos, sugere-se que a maior contribuição à retenção de cátions deve ser atribuída ao teor de matéria orgânica tanto no caso da feição arenosa, quanto na argilosa. Os resultados dos pHs determinados em água e em solução aquosa de cloreto de potássio indicaram que ambas as feições são ácidas. A elevação do pH de soluções ácidas devido a penetração em meios básicos leva à precipitação de óxidos metálicos dos elementos de Ca, Mg, Fe, Zn, Mn, Cu, Pb, Cd, Co, Ni, Cr, V, Sr, sendo importante sua determinação, já que seu valor pode influenciar no tipo de reações que ocorrem entre solo e poluente (Kohler e Morteani, 1984; em Elbachá, 1989). 59 3.6.3 Análises Mineralógicas Foram realizadas análises mineralógicas dos dois solos amostrados. A técnica empregada nas determinações foi a de difração de raios-X, realizadas no Laboratório de Difração de Raio X do Departamento de Ciências dos Materiais e Metalurgia da PUC-Rio, utilizando-se um difratômetro de raios X, marca Siemens, modelo D5000. Os difratogramas dos solos estudados são apresentados na figura 3.4, a seguir. Difratograma - Solo Arenoso Intensidade (cps) 1000 750 500 250 0 0 10 20 2θ a) Solo Arenoso 30 40 60 Difratograma - Solo Argiloso Intensidade (cps) 400 300 200 100 0 0 10 20 30 40 2θ b) Solo Argiloso Figura 3.4: Difratograma dos solos estudados: a)Arenoso, b) Argiloso A composição mineralógica dos solos é apresentada na tabela 3.5. Tabela 3.5 – Resultados das Análises Mineralógicas dos solos Feição do Solo Mineralogia Arenoso caulinita quartzo Argiloso caulinita quartzo As duas feições de solo amostradas apresentaram, basicamente, a mesma composição mineralógica. A predominância em ambos os casos é do argilomineral caulinita, que caracteriza-se por apresentar baixa capacidade de troca catiônica e superfície específica, além de ser o argilomineral mais abundante nos solos brasileiros. 61 3.7 Caracterização do lixiviado O lixiviado gerado devido à decomposição da matéria orgânica presente no lixo por microorganismos e por reações físico-químicas, mais conhecido como chorume, um líquido de coloração cinza escuro com forte odor fétido, é constituído basicamente por água rica em sais, metais pesados e elevada concentração de matéria orgânica. As concentrações desses constituintes no lixiviado variam de acordo com a composição dos próprios resíduos sólidos depositados e com as condições ambientes como a umidade, o oxigênio disponível, a temperatura e o pH do meio. 3.7.1 Análise Físico-Químicas Todas as análises físico-químicas foram executadas de acordo com o Standard methods for the examination of water and wastewater (American Public Health Association, American Water Works Association & Water Environment Federation; 1992). Foram feitas coletas de amostras do poço de acumulação de chorume, na saída da Célula 1, e nas lagoas de estabilização do sistema de tratamento de chorume do Aterro Sauípe. Os resultados estão apresentados nas tabelas 3.6 e 3.7 a seguir. Tabela 3.6 – Resultados das análises químicas do chorume – abril/2001 *Análises Químicas realizada Entrada da lagoa 1 Entrada da lagoa 2 DQO (mg/L) 4360 2760 Condutiv Elétrica (µS/cm) 4800 2300 PH 7,1 7,1 Nitrato (mg/L) 0,04 0,03 Nitrito (mg/L) < 0,01 < 0,01 N total (mg/L) 225 155 *Fonte: Engequímica ltda – 10/04/2001 62 Tabela 3.7 – Resultados das análises químicas complementares do chorume - maio/2001 *Análises Químicas realizada Poço de acumulação Saída da lagoa 2 DBO (mg/L) 1521 306 DQO (mg/L) 7320 1385 >20000 >20000 PH 7,9 7,8 Temperatura (ºC) 29,0 30,0 Nitrogênio amoniacal (mg/L) 709,2 132,9 Arsênio (mg/L) < 0,01 < 0,01 Bário (mg/L) 0,88 0,65 Chumbo (mg/L) 0,10 0,06 Manganês (mg/L) 0,23 0,10 Mércurio (mg/L) < 0,001 < 0,001 Prata (mg/L) 0,02 0,01 Zinco (mg/L) 0,22 0,07 Ferro Total (mg/L) 15,27 11,17 >10000 >10000 382 218 1,3 x 104 1,3 x 103 Condutividade (µS/cm) Elétrica Sólidos Solúveis (mg/L) Sólidos em Suspensão (mg/L) Coliformes Totais *Fonte: Engequímica ltda – 25/05/2001 As análises químicas acima foram realizadas pela Engequímica Ltda, empresa prestadora dos serviços à CONDER, que forneceu esses dados. Quando tais análise foram realizadas, o Aterro ainda estava no início de sua operação, numa fase em que havia baixa geração de chorume, não somente em quantidade, mas também em caráter contaminante, daí o fato de alguns metais ainda apresentarem concentrações baixas quando comparadas à concentrações verificadas em chorumes ‘velhos’ de aterros mais antigos. A tabela 3.8 abaixo apresenta valores típicos de metais pesados em chorumes de alguns aterros brasileiros. 63 Tabela 3.8 – Valores típicos de metais pesados em chorumes de aterros brasileiros Valores típicos de concentrações de metais Valores em mg/L Em Aterros Brasileiros Muribeca/PE - Oliveira e Jucá (1991) Aterro (2000) Centro, Salvador/BA– Chumbo Cobre Cromo Zinco < 0,01 – 1,8 0,2 – 4,4 <0,01 – 6,9 1 - 90 CONDER Santo André/SP – Bernardes Junior* (1985) < 0,2 < 0,05 – 0,2 < 0,05 – 0,2 0,4 – 3,22 < 0,2 – 0,4 - 1,21 0,56 São Bernardo do Campo/SP– Bernardes (1985) < 0,05 – 0,33 0,68 – 2,5 0,30 - *Em Geologia de Engenharia – ABGE, 1998 Apesar do curto intervalo de tempo entre as análises (10 de abril até 25 de maio), o pH ficou um pouco mais básico, e a condutividade elétrica verificada na segunda coleta já foi bem mais elevada. A Demanda Química de Oxigênio – DQO – indica a presença de materiais orgânicos e inorgânicos passíveis de oxidação. Além de demonstrar a complexidade da composição química e microbiológica deste líquido, as análises de amostras do poço de acumulação na saída da Célula 1 e na saída da 2a lagoa de estabilização, permitem o acompanhamento do tratamento, verificando sua eficiência. 3.7.2 Teores de Nitrato nas Amostras Coletadas O teor obtido para o nitrogênio total nas análises das lagoas 1 e 2, em abril de 2001, deve corresponder em sua maior parte, senão todo, à parcela do nitrogênio amoniacal, já que não foi detectada a presença de nitritos ou nitratos nessas lagoas, nessas análises. O teor de nitrogênio amoniacal nas amostras coletadas no poço de acumulação, 709,2 mg/L em maio de 2001, indica contaminação recente por matéria orgânica, pois, pelo 64 conhecimento do ciclo do nitrogênio na decomposição da matéria orgânica, pode-se afirmar que a amônia (NH4+) é um produto das primeiras fases da decompoisição anaeróbia. Mais adiante, surgem os nitritos e, não havendo interrupção do processo, formam-se os produtos mais estáveis – os nitratos. Os nitratos resultam da degradação microbiana de substâncias orgânicas nitrogenadas, como proteínas, e íons de amônia (NH4+), as quais são então biologicamente oxidadas para nitritos e nitratos num processo de duas etapas (Lewis, Foster e Drasar, 1986): 2NH4+ + 2OH- + 302 = 2NO2- + 2H+ + 4H2O (I) 2NO2- + O2 = 2NO3- (II); A presença de nitritos revela uma fase de transição, enquanto que a dos nitratos indica poluição mais antiga, por matéria orgânica. É de se esperar portanto que, com o passar do tempo, quando o chorume já não for mais ‘novo’, a concentração de nitrogênio total verificada nas lagoas passe a corresponder à concentração de nitrato. Na caracterização do chorume ‘velho’ do Aterro Sanitário de Baurú/SP, Sagato e Silva (2000) apresentam variações de 550 a 1750 mg/L de nitrato. Enquanto Tchobanoglous (Integrated Solid Wastes Management) sugere valores típicos de nitratos nos chorumes numa faixa de 5 a 40 mg/L. Como pode se observar, os valores de concentração dos contaminantes, em geral, presentes nos lixiviados de aterros sanitários podem variar bastante de um lugar para outro, ou mais precisamente, em função da composição qualitativa e quantitativa dos resíduos dispostos, das condições do meio, da sazonalidade da região, dentre outros fatores. CAPÍTULO 4 EQUIPAMENTO E PROCEDIMENTO DE ENSAIOS 4.1 Introdução Os parâmetros de transporte de contaminantes em meio poroso – condutividade hidráulica saturada, fator de retardamento, coeficiente de dispersão hidrodinâmica, coeficiente de difusão molecular e coeficiente de dispersão mecânica foram determinados através de ensaios de laboratório realizados no equipamento ADS (advecção, dispersão, sorção) projetado por de Campos em 1993 e implementado por Borges, em 1996, no Laboratório de Geotécnia da Pontifícia Universidade Católica do Rio de Janeiro – PUC-Rio. Como o solo e o contaminante estudados são do Aterro Sanitário de Sauípe, na Bahia, optou-se por realizar a pesquisa em Salvador/BA. Esse equipamente foi então trazido do Laboratório de Geotecnia da PUC, no Rio de Janeiro, e montado no Laboratório de Geotecnia da Escola Politécnica da Universidade Federal da Bahia, em Salvador. O procedimento dos ensaios é semelhante ao dos ensaios de permeabilidade em equipamento triaxial realizados em Geotecnia, porém com percolação não somente de água mas também de uma solução contendo uma substância contaminante numa concentração inicial conhecida. À medida que essa solução permeia através das amostras de solo, o efluente é coletado e submetido à análise química para determinação de sua concentração. Nesses ensaios utilizou-se uma solução de Nitrato de Zinco para representar o lixiviado gerado nas células do Aterro. O nitrato é um sal bastante solúvel, característico da contaminação antiga por matéria orgânica, presente em grande quantidade em lixiviados de aterros sanitários. Segundo Mariotti (1998), o nitrato, por ser um aniôn, não é retido pelos 66 colóides argilosos ou orgânicos do solo, negativamente carregados, o que permite a avaliação do avanço da solução contaminada através do meio poroso. Já o zinco, metal pesado também muito comum nos chorumes, sendo um cátion, está sujeito a ser retido pelas partículas argilosas e orgânicas do solo negativamente carregadas, permitindo a avaliação do efeito do retardamento. Dessa forma, tanto as concentrações de nitrato como do zinco, foram monitoradas nos efluentes da percolação. Segundo as análises químicas realizadas nas feições de solo amostradas, o solo argiloso apresentou maior capacidade de troca catiônica do que o solo arenoso, sendo assim, na feição argilosa utilizou-se uma concentração mais elevada de zinco a fim de tornar mais evidente a retenção desse contaminante. Além dos ensaios ADS, foram realizados ensaios de equilíbrio em lote a fim de se determinar os parâmetros de sorção do solo e estabelecer um limite superior para os valores do Fator de Retardamento – R. O procedimento desses ensaios consiste em colocar uma mistura solo-solução contaminante, com concentração inicial conhecida, em frascos que devem ser agitados durante o tempo necessário para que ocorram as reações químicas. Depois desse tempo a mistura é filtrada e mede se a concentração de equilíbrio. O contaminante utilizado nas soluções empregadas nos ensaios de equilíbrio em lote foi o zinco para que, dessa forma, o fator de retardamento obtido nesses ensaios possa ser comparado com o fator de retardamento obtido nos ensaios ADS. Tanto nos ensaios ADS, quanto nos ensaios de equilíbrio em lote, as amostras de solo devem estar, inicialmente, descontaminadas. 67 A seguir é feita a descrição detalhada dos equipamentos utilizados nos ensaios ADS e nos ensaios de equilíbrio em lote, assim como, a descrição da metodologia empregada nesses ensaios. 4.2 Ensaios ADS 4.2.1 Descrição do equipamento O equipamento ADS consiste em um conjunto de dois permeâmetros de parede flexível para realização de ensaios com carga constante. Em permeâmetros de parede rígida existe a possibilidade de haver fluxo entre a parede do corpo de prova e a parede do permeâmento, o que não ocorre nos permeâmetros de parede flexível. O sistema permite ainda, a reprodução das tensões de campo, uma vez que é possível controlar a tensão efetiva das amostras. A seguir, na figura 4.1, é apresentado um croqui do sistema utilizado nos ensaios. 68 Figura 4.1 – Croqui do sistema 1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) 8) 9) Painel de Ar Comprimido Interface Ar-Água Permeâmetro Medidor de Variação de Volume Tubo de Acrílico contendo bureta Transdutor de Pressão de Água conectado por engate rápido à base do Permeâmetro Transdutor de Deslocamento acoplado ao Medidor de Variação de Volume Reservatório de Água Reservatório de Soro 10) Transdutor de Pressão de Ar do Painel de Ar Comprimido 69 O permeâmetro tem alguns de seus detalhes de fabricação semelhantes aos de uma célula triaxial. A base, em acrílico, possui 4 orifícios, um ligado ao topo do corpo de prova, dois outros, diametralmente opostos, ligados a base do corpo de prova e um último ligado ao interior da câmara por onde é aplicada pressão de confinamento. O sistema conta com um painel de ar comprimido com 4 válvulas reguladoras de pressão e um transdutor que mede essas 4 pressões, uma por vez. A mesma tensão confinante é aplicada nas duas amostras, utilizando-se uma única válvula. Outras duas válvulas independentes aplicam pressão na base de cada permeâmetro e a válvula restante aplica uma mesma pressão no topo das duas amostras. A foto 4.1 mostra o painel de ar comprimido com as válvulas de pressão e o transdutor utilizado. Fotografia 4.1 – Painel de Ar Comprimento e Transdutor para leituras de pressão Um cilindro vazado de acrílico de aproximadamente 8 cm de altura, 7 cm de raio interno e 1cm de espessura, com duas tampas em PVC rígido, presas uma na outra através de 4 tirantes rosqueados, forma uma Interface Ar-Água que recebe a pressão de ar comprimido e transmite pressão de confinamento hidrostática para as duas câmaras. 70 A foto 4.2, a seguir, mostra os dois permeâmetros utilizados e a interface ar-água para aplicação de tensão confinante em ambos os permeâmetros. Fotografia 4.2 - Permeâmetros de Parede Flexível e Interface Ar-Água Cada permeametro está ligado a um Medidor Automático de Variação de Volume (de Campos, 1993), que também funciona como interface ar-água, através do qual é aplicada pressão na base das amostras. No interior do medidor, um êmbolo separa os reservatórios: inferior, preenchido com ar, e superior, com o fluido de percolação. A pressão de ar comprimido, que vem do painel, é aplicada no reservatório inferior que desloca o êmbolo, comprimindo o reservatório superior. Aos poucos, o fluido de percolação é expulso desse reservatório e injetado na base do corpo de prova. Quando o reservatório superior esvazia, um sistema de distribuição de água/soro permite enche-lo, sem risco de entrada de bolhas de ar. O medidor possui duas saídas na parte superior, uma ligada ao permeâmetro, por onde o fluido é injetado na base da amostra, e outra ligada ao reservatório do fluido de percolação que permanece fechada enquanto o ensaio está em andamento. Para encher o reservatório superior do medidor, o ensaio é interrompido, 71 fecha-se a ligação do medidor à base do permeâmetro e é aberta a ligação do medidor ao reservatório do fluido de percolação. O deslocamento do êmbolo do medidor é aferido por um transdutor e, através de uma curva de calibração, tem-se o volume de entrada de fluido na amostra no decorrer do tempo. Os dois medidores de variação de volume utilizados são mostrados na foto 4.3. Fotografia 4.3 - Medidores de Variação de Volume, Transdutores de Deslocamento e sistema de distribuição do fluido de percolação (ao fundo, buretas e frascos de coleta) O projeto do medidor de variação de volume, construído no Laboratório de Geotecnia da PUC-Rio, e as curvas de calibração dos dois medidores estão no apêndice B e C, respectivamente. O topo de cada corpo de prova esta ligado a uma bureta onde pode ser lido o volume de saída do fluido da amostra. A capacidade de cada bureta é de 10 cm3 e em sua base tem-se uma válvula especial (figura 4.1) para permitir a coleta de efluentes, submetidos às análises químicas. 72 Drenagem Pistão Contrapressão Anéis de vedação (a) (b) Figura 4.2 – Válvula em acrílico, com anéis de vedação na base da bureta, para permitir a coleta do efluente: a) fechada; b) aberta. Cada bureta está inserida em tubo de acrílico vedado, onde pode se aplicar pressão de ar comprimido de até 500 KPa. A pressão transmitida ao topo das amostras através das buretas vem da mesma válvula de ar. As buretas utilizadas são apresentadas na foto 4.4, a seguir. Fotografia 4.4 - Buretas inseridas em tubos de acrílico 73 Como são dois sistemas disponíveis, no equipamento utilizado na UFBA, tem-se uma duplicata de cada componente citado: dois permeâmetros, dois medidores de variação de volume e duas buretas, com exceção da interface ar-água que serve aos dois permeâmetros. Os dois sistemas permitem a realização de dois ensaios simultâneos com mesmas tensão confinante, pressão na base e no topo. A diferença está no gradiente de percolação, diferenciado pela altura dos corpos de prova inseridos nas câmaras. As câmaras dos permeâmetros 1 e 2 tem aproximadamente 20 e 15 cm de altura, permitindo a moldagem de amostras com altura máxima de 10 e 5 cm respectivamente. As leituras das pressões na base e no topo das amostras e de confinamento podem ser feitas a partir do transdutor do painel de ar comprimido, como também por um transdutor conectado por engate rápido na base, no topo ou na câmara de confinamento dos permeâmetros. Os transdutores de pressão utilizados são da marca ASHCROFT modelo K1, e os transdutores de deslocamento, acoplados aos medidores de variação de volume para leitura do volume de entrada do fluido nas amostras, são da marca GEFRAN, modelo PV2 F50 S. As curvas de calibração dos transdutores estão no apêndice C. Os componentes do sistema por onde a água ou o soro passam são de acrílico, permitindo a detecção de eventuais bolhas de ar. O restante das peças, como válvulas e conexões, que entram em contato com o solo, são feitas de materiais que não reagem com o mesmo. Os materiais utilizados na fabricação do equipamento estão listada no apêndice D. 74 4.2.2 Procedimento dos Ensaios Inicialmente são moldadas amostras indeformadas nas dimensões adequadas à câmara de cada permeâmetro, mais precisamente, diâmetro igual a 3,6 cm e alturas de 10 e 5 cm, para os permeâmetros 1 e 2, respectivamente. Em seguida, os corpos de prova são colocados nas câmaras, com pedras porosas, saturadas, nas extremidades da base e do “top cap” e envolvidos por uma membrana de látex, presa com o-rings na base e no “top cap”. As mangueiras que ligam as bases do permeâmetros aos medidores de variação de volume e os reservatórios superiores dos próprios medidores são saturados com água destilada e dearada e a câmara é fechada e preenchida com água para aplicar confinamento às amostras. O modelo teórico assumido como representativo dos mecanismos de transporte envolvidos, está associado à determinação de parâmetros de transporte em meios porosos homogêneos e saturados. Sendo assim, o ensaio começa com uma Fase de Saturação dos corpos de prova. Em seguida, passa-se para uma Fase de Adensamento, para que se possa representar as condições de confinamento de campo e depois, começa a Fase de Percolação, primeiro com água e, posteriormente, com soro. O critério adotado para considerar as amostras saturadas foi o do Parâmetro ‘B’ de Skempton igual a 1. Assim, a fase de saturação tem duas partes: uma primeira com fluxo e outra sem fluxo, com medidas do Parâmetro ‘B’. A saturação com fluxo ocorre, em ambos os permeâmetros, sob baixa tensão efetiva, em torno de 10 KPa, durante aproximadamente 3 dias, tempo necessário para expulsar parte do ar contido nos vazios das amostras. Em seguida o fluxo é interrompido, os registros do topo e da base são fechados, e é aplicado um incremento de pressão confinante. A pressão gerada no interior da amostra, em função desse incremento, é medida com um transdutor conectado ao permeâmetro numa das 75 ligações da base do corpo de prova; a outra ligação da base permanece fechada. Calcula-se ‘B’ e repete-se o procedimento, aplicando incrementos de pressão confinante e corrigindo a pressão na base até se alcançar ‘B’ igual a 1. Saturadas as amostras passa-se então para Fase de Adensamento. Segundo os estudos realizados na elaboração do Memorial Descritivo do Projeto Básico/Executivo do Aterro Sanitário de Sauípe o peso específicos dos resíduos sólidos foi assumido como sendo igual a 0,7 tf/m3. Considerando a parcela correspondente ao solo de cobertura das camadas de resíduos depositados, esse valor passa a ser igual a 1,2 tf/m3. Ainda segundo as informações contidas nesse documento, a Célula 1, já construída com três patamares, possuirá 4 camadas de 4 metros cada uma, totalizando uma altura máxima igual a 16 metros de resíduos sólidos urbanos e solo de cobertura. Dessa forma, optou-se por considerar etapas de ensaios com consolidação de 50 KPa correspondente à consolidação de campo quando a segunda célula de lixo estiver com duas camadas de resíduos já depositados, ou seja, aproximadamente 8 metros x 12 KN/m3 x 0,5 (Ko) ≅ 50 KPa, e etapas de ensaio com consolidação de 100 KPa correspondente à um aterro com 16 metros de altura. Na Fase de Adensamento aumenta-se a tensão confinante até o valor pré-estabelecido da consolidação estipulada, e a pressão na base permanece a mesma do final da Fase de Saturação, com essa válvula aberta e a do topo fechada para que a drenagem ocorra através da ligação da base. Como a base do permeâmetro está ligada ao medidor de variação de volume, a quantidade de água que sai da amostra é aferida pelo transdutor de deslocamento acoplado ao medidor de variação de volume, sendo que, dessa vez o deslocamento do embolo será contrário ao verificado na Fase de Saturação. 76 Depois que o volume de água que sai da amostra é estabilizado, utiliza-se esse valor para corrigir o volume de vazios da amostra submetida ao novo nível de tensões, uma vez que as Curvas Características do Transporte, ou melhor as ‘Breakthrough Curves’, são traçadas em termos de volume de vazios percolado. A Fase de Percolação começa com a medida da condutividade hidráulica saturada com água. Inicialmente regula-se a pressão no topo das amostras para que essa fique igual à pressão na base. Abre-se ambos os registros, da base e do topo e, em seguida, é dado um pequeno incremento na pressão da base. A pressão do topo é decrescida desse mesmo valor, gerando um gradiente de percolação, de valor pré-estabelecido, sob a mesma tensão efetiva média do final da Fase de Adensamento. Ao longo dos ensaios os volumes de entrada do fluido nas amostras são lidos no decorrer do tempo através dos transdutores de deslocamento acoplados ao medidores de variação de volume, as seções transversais dos corpos de prova são conhecidas, medidas no momento da moldagem dos mesmos, e os gradientes de percolação são calculados a partir da diferença das pressões do topo e da base, lidas pelos transdutores de pressão, e pelos comprimentos das amostras, também conhecidos. De posse desses valores e a partir da Equação de Fluxo de Darcy: Q = KiA (vazão = condutividade hidráulica saturada x gradiente de percolação x seção tranversal de fluxo), calcula-se a condutividade hidráulica saturada com água, a qual foi monitorada ao longo do tempo. Podem ser traçados gráficos da condutividade versus o intervalo de tempo que se desejar medir. Optou-se por monitorar a percolação com água durante 4 a 5 dias a fim de se verificar possíveis tendências com o decorrer do tempo. Quando água destilada é usada como fluido 77 permeante em um solo argiloso natural, os sais solúveis são lixiviados da amostra, fazendo com que a concentração eletrolítica do fluido nos poros do solo decresça, causando uma expansão da ‘camada dupla’ e uma tendência das partículas da argila a dispersar, resultando, usualmente, em uma diminuição da condutividade hidráulica (Elbachá, 1989). Além disso, pretendia-se também comparar as condutividades medidas de acordo com os gradientes de percolação utilizados. O gradiente de percolação pode provocar o carreamento de partículas do solo, as quais podem assumir dois comportamentos: ou, após desprender-se do solo, estas entopem os vazios da pedra porosa, diminuindo a condutividade hidráulica medida com o passar do tempo, ou são continuamente carreadas, aumentando os espaços vazios entre os grãos do solo e, portanto, aumentando a condutividade hidráulica. Em seguida, passa-se para percolação com soro. O ensaio é interrompido e substitui-se toda a água das mangueiras, dos reservatórios superiores dos medidores de variação de volume e do sistema de distribuição de água/soro pela solução contendo a substância contaminante, numa concentração inicial conhecida. Os registros da tensão confinante, pressão na base e pressão no topo de ambos os corpos de prova são então abertos com os mesmos valores de pressão da percolação anterior e procede-se às leituras de volume de entrada e saída das amostras e cálculo dos gradientes de percolação ao longo do tempo, da mesma forma que se fez com a percolação com água. Quando a bureta atinge o volume de soro de coleta (0,5 volume de vazios da amostra), o efluente é recolhido e acidificado, para preservação do fluido coletado, em frascos próprios para coleta, e submetido a análise química para determinação de sua concentração. Dessa forma, obtém-se a variação da concentração efluente com o passar do tempo. Antes da acidificação dos volumes coletados, é medido o pH e a condutividade elétrica dos mesmos. 78 A percolação com soro e as coletas de efluente duram até que se obtenha a concentração efluente do contaminante igual a, no mínimo, metade da concentração inicial, para que assim, com a Curva Característica do Transporte traçada, possa se calcular o Fator de Retardamento e, posteriormente, os demais parâmetros de transporte, conforme já descrito no capítulo 2. Também na percolação com a solução contaminada foi monitorado o coeficiente de permeabilidade, a fim de se verificar possíveis tendências de variação ao longo do tempo. No contato da substância contaminante com as partículas do solo pode haver ‘Troca Iônica’, retraindo ou expandindo a ‘Camada Dupla’ de cátions ao redor da partícula de argila e, consequentemente, aumentando ou diminuindo os espaços vazios entre os grãos do solo. Havendo retração da camada dupla devido à troca iônica, aumentam os espaços vazios entre os grãos e portanto, aumenta a condutividade hidráulica. Se houver expansão da camada dupla, analogamente, ocorrerá a diminuição da condutividade hidráulica. 4.3 Ensaios de Equilíbrio em Lote 4.3.1 Descrição do equipamento O ensaio de Equilíbrio em Lote, conforme já mencionado anteriormente, consiste em colocar, em um recipiente fechado, uma certa quantidade de solo com uma solução contendo uma substância contaminante, numa concentração inicial conhecida. Essa mistura deve, então, ser agitada para que as partículas sólidas permaneçam em suspensão na solução, disponibilizando toda sua área superficial ao contato com o líquido, durante um tempo mínimo para que ocorram as reações químicas envolvendo a retenção do contaminante. Posteriormente deve ser feita a separação entre as fases sólida e líquida para que o líquido possa ser analisado e determinada a concentração final, ou de equilíbrio, do elemento 79 em questão. A massa do contaminante sorvida pelo solo é obtida pela diferença entre a concentração inicial na solução e a concentração de equilíbrio. O equipamento utilizado na agitação das amostras, compostas pela mistura solo-solução, foi um Agitador da marca FANEM, modelo 258. Este possui uma haste com garra onde é colocado um becker contendo a mistura. O becker, vedado, permanece suspenso sobre um imã que ao girar faz com que uma barra magnética teflonada, inserida neste becker, também comece a girar, agitando a amostra. A foto 4.5 mostra o equipamento descrito, montado, e com uma amostra sendo agitada. Fotografia 4.5 – Mistura solo-solução contaminante colocada em um becker, vedado, de 100 mL no Agitador utilizado nos ensaios de Equilíbrio em Lote Já a separação das fases sólida e líquida foi realizada através do método da filtração à vácuo. Para tal, foi utilizada uma bomba de vácuo, um frasco de Kitasato de vidro, um funil de Buchner de porcelana e o papel filtro da marca WHATMAN, modelo 42, conforme mostrado na foto 4.6, a seguir. 80 Fotografia 4.6 - Bomba de vácuo ligada ao frasco de Kitasato, com funil de Buchner e papel filtro circular, utilizados na Filtração das amostras dos Ensaios de Equilíbrio em Lote 4.3.2 Procedimento dos Ensaios Para proceder os ensaios de equilíbrio em lote foi consultada a norma da Agencia Americana de Proteção Ambiental – USEPA de 1991. A proporção solo:solução adotada nos ensaios foi a mínima, segundo a norma da USEPA, de 1:4, de forma que, a massa de solo, seco ao ar e passante na peneira 10 (2mm de abertura), utilizada foi de 12,50 gramas para 50 mL de solução contaminante. Vale ressaltar que a massa de solo realmente utilizada foi corrigida em função da umidade das amostras, ou seja, utilizou-se a massa úmida. Sendo assim, a massa de solo referida anteriormente, 12,50g, corresponde à massa exclusivamente de solo, e a massa realmente utilizada foi a massa úmida, igual a 12,50 x [ 1 + umidade(%) ] gramas. O tempo de agitação necessário para que ocorressem as reações químicas entre as partículas do solo e o contaminante, dissolvido em solução, foi adotado com base em especificação da USEPA, igual a 24 horas, intervalo comumente utilizado 81 Após definida a proporção solo:solução contaminante e o tempo de agitação das misturas, foram selecionadas as concentrações iniciais para cada amostra e o número de amostras a serem ensaiadas. Em seguida, foram preparadas as soluções e pesada a porção de solo para realização do primeiro ensaio. A mistura solo-solução é colocada num becker de 100 mL juntamente com uma barra magnética que deverá começar a girar quando o Agitador for ligado. O becker deve ser vedado para evitar a entrada de algum corpo estranho na solução e também para preservar a mistura, garantindo que nenhuma gota da solução ou partícula sólida irá sair do becker durante o ensaio. Como vedação foi utilizada uma lâmina plástica presa com auxílio de um elástico de borracha. Posteriormente, o becker é preso à garra da haste do Agitador e este é ligado. A agitação prossegue durante 24 horas conforme mencionado anteriormente e em seguida o Agitador é desligado, mede-se a temperatura da solução, com um termômetro, e o pH, com um pHmêtro e só então a amostra é filtrada no papel filtro de malha 0,45 µm, colocado no funil de Buchner sobre o frasco de Kitasato. A bomba aplica o vácuo no interior do frasco de Kitasato durante aproximadamente 1 hora, em seguida, o líquido é passado para um frasco próprio de coleta e são determinadas a condutividade elétrica, através de um condutivímetro, e a concentração de equilíbrio, através da análise por absorção atômica. A massa sorvida do contaminante utilizado, no caso o Zinco, nas partículas do solo é obtida pela diferença entre a concentração inicial de zinco na solução e a concentração de equilíbrio medida no líquido após a filtração. 82 Foram realizados 6 ensaios de equilíbrio em lote para cada um dos solos, arenoso e argiloso, e os valores obtidos para massa de Zinco sorvida nas partículas de solo foram plotados em função das correspondentes concentrações de equilíbrio. CAPÍTULO 5 APRESENTAÇÃO E DISCUSSÃO DOS RESULTADOS 5.1 Introdução No presente trabalho, foram realizadas 3 etapas de Ensaios ADS e mais 2 de Ensaios de Equilíbrio em Lote com as feições do solo estudado. Na primeira etapa dos ensaios ADS foi ensaiado o solo arenoso com gradientes em torno de 5 (CP1) e 10 (CP2), sob tensão efetiva de 50 KPa, utilizando-se como solução na fase de percolação com soro uma solução de Nitrato de Zinco com concentração inicial igual a 27 mg Zn/L e pH igual a 7,24. Na segunda etapa a única alteração, em relação à etapa anterior, foi a tensão efetiva adotada ao final da Fase de Adensamento e na Fase de Percolação, desta vez igual a 100 KPa. Finalmente, na terceira etapa dos ensaios ADS, o solo ensaiado foi o argiloso, sob tensão efetiva de 50 KPa, e solução de percolação de Nitrato de Zinco com concentração inicial igual a 390 mg Zn/L e pH igual a 6,45. Na tabela 5.1 abaixo é apresentado um resumo das características de cada ensaio. Tabela 5.1– Resumo das características dos ensaios realizados. ENSAIOS a 2a Etapa 1 Etapa Corpo de Prova CP1 CP2 Tensão Efetiva (KPa) Concentração (mg Zn/L) CP4 CP5 Arenoso Solo Gradiente CP3 3a Etapa 5 10 Argiloso 5 50 10 100 27 CP6 5 10 50 390 84 Já nos ensaios de equilíbrio em lote, numa etapa inicial, foram ensaiadas amostras contendo a mistura solo arenoso-solução contaminante e, na etapa seguinte, foram ensaiadas amostras contendo o solo argiloso. A massa de solo utilizada, a proporção solo:solução, o tempo de agitação e as concentrações iniciais utilizadas nas soluções de ambas as etapas, foram as mesmas. A seguir, serão apresentados e discutidos os resultados dos ensaios ADS. Inicialmente, será analisada a Condutividade Hidráulica Saturada, com água e com soro, e logo após, o Fator de Retardamento e demais parâmetros de transporte obtidos em cada uma das 3 etapas desses ensaios. Posteriormente, serão apresentados e discutidos os resultados dos ensaios de equilíbrio em lote para os solos arenoso e argiloso. 5.2 Ensaios ADS Os gradientes de percolação utilizados foram iguais a 5 e 10 nas duas amostras ensaiadas em cada etapa, o que representa uma aproximação somente razoável do que realmente ocorre no campo, onde os gradientes dificilmente são superiores a 1. Em geral, as velocidades de percolação decorrentes dos gradientes estipulados devem ser suficientemente baixas para que ocorra o equilíbrio das reações. A reprodução, em laboratório, das velocidades de percolação de campo é muito difícil se não impossível, pois, velocidades excessivamente baixas implicam em ensaios muito demorados, o que poderia inviabilizar o cumprimento do cronograma de ensaios deste trabalho. As tensões efetivas iguais a 50 e 100 KPa na Fase de Percolação correspondem às consolidações impostas ao solo em duas situações distintas de carregamento. No solo da área onde será construída a segunda célula do Aterro, as consolidações estipuladas correspondem à 85 sobrecarga aplicada quando esta célula estiver parcialmente preenchida com resíduos sólidos urbanos e camadas de solo de cobertura (50 KPa) e, em seguida, completamente preenchida (100 KPa). Para o cálculo da condutividade hidráulica assume-se que não há variação das dimensões do corpo de prova durante o ensaio. Na percolação com soro utilizou-se uma solução de Nitrato de Zinco para representar o lixiviado gerado nas células do Aterro. O nitrato é um sal bastante solúvel, característico da contaminação antiga por matéria orgânica, presente em grande quantidade em lixiviados de aterros sanitários. Segundo Mariotti (1998), em Barbosa & Otero (1999), o nitrato, por ser um aniôn, não é retido pelos colóides argilosos ou orgânicos do solo, negativamente carregados, o que permite a avaliação do avanço da solução contaminada através do meio poroso. É importante ressaltar que os solos ensaiados apresentam elevada acidez, com pH em torno de 4, o que favorece a troca aniônica, não muito comum mas possível de ocorrer devido a fenômenos eletrostáticos, principalmente em solos ácidos (e.g. Elbachá, 1989). Já o zinco, metal pesado também muito comum nos chorumes, sendo um cátion, está sujeito a ser retido pelas partículas argilosas e orgânicas do solo negativamente carregadas, permitindo a avaliação do efeito do retardamento. Segundo as análises químicas realizadas nas feições de solo amostradas, o solo argiloso apresentou maior capacidade de troca catiônica do que o solo arenoso, sendo assim, na feição argilosa utilizou-se uma concentração mais elevada de zinco a fim de tornar mais evidente a retenção desse contaminante. O equipamento disponível permitiu a montagem de apenas dois permeâmetros, o que não é o ideal para efeito de comparações, no entanto, para maioria das situações apresentadas, os resultados comparados foram coerentes, quando não, procurou se analisar e explicar o que ocorreu. 86 5.2.1 Condutividade Hidráulica Saturada 1a Etapa Conforme mencionado anteriormente, na primeira etapa dos ensaios ADS mediu-se a condutividade hidráulica saturada com água e com soro do solo arenoso sob tensão efetiva de 50 KPa ao final da fase de adensamento. A seguir, nas tabelas 5.2 e 5.3, são apresentados os dados inicias dos corpos de prova CP1 e CP2 da 1a Etapa e os dados gerais dos ensaios dessa etapa. Tabela 5.2 – Dados iniciais dos corpos de prova CP1 e CP2 da 1a Etapa de ensaios: Solo Arenoso com consolidação igual a 50 KPa ao final do adensamento. Dados do CP Peso Espec.Total (g/cm3) Umidade (%) Densidade dos Grãos (g/cm3) Porosidade (%) Índice de Vazios Grau de Saturação (%) CP1 – 10cm 1,93 6,13 2,60 30,06 0,43 37,23 CP2 – 5cm 1,87 6,18 2,60 32,40 0,48 33,64 Tabela 5.3 – Dados gerais dos ensaios da 1a Etapa: Solo Arenoso com consolidação igual a 50 KPa ao final do adensamento. Volume Dados do Ensaio de vazios (mL) Gradiente médio de percolação Condutiv. Hidráulica média, com água (cm/s) Condutiv. hidráulica final, com água (cm/s) Condutiv. hidráulica média, com soro (cm/s) Condutiv. hidráulica final, com soro (cm/s) CP1 – 10cm 27,82 4,29 3,08E-05 2,27E-05 2,25E-05 1,83E-05 CP2 – 5cm 16,74 7,61 7,65E-05 6,38E-05 6,51E-06 5,35E-06 Conforme descrito no capítulo 4 referente à descrição dos equipamentos e procedimentos de ensaios, as percolações com água e com soro foram monitoradas ao longo do tempo a fim de se verificar tendências de variação da condutividade hidráulica no decorrer do ensaio. 87 Nas figuras 5.1 e 5.2, a seguir, são apresentadas as curvas da condutividade hidráulica saturada ao longo do tempo do CP1 para a percolação com água e com soro, respectivamente, ressaltando que as fases de percolação com água e soro foram precedidas por uma fase de saturação, na qual alcançou-se o parâmetro B de Skempton igual a 1. A variação da condutividade hidráulica com soro foi monitorada durante todo o ensaio, conforme mencionado. A curva da figura 5.2 corresponde à variação desta desde os instantes iniciais da percolação com soro até o momento em que se verificou a estabilização dos valores de condutividade. Em outras palavras, para tempos maiores do que os apresentados nessas curvas, o valor da condutividade hidráulica é igual à condutividade hidráulica final apresentada nessas curvas. O mesmo é válido para as demais variações de condutividade hidráulica saturada com soro. As curvas de variação da condutividade hidráulica ao longo do tempo para os demais corpos de prova encontram-se no Apêndice F. Condutividade H idráulica (cm /s ) Pe rcolação com água - Etapa 1 - CP1 1,0E-03 1,0E-04 kfinal = 2,27E-05 1,0E-05 0 50 100 150 Te mpo (min) Figura 5.1 – Variação da Condutividade Hidráulica saturada com o tempo para percolação com água na 1ªEtapa de ensaios – CP1. 88 Percolação com soro - Etapa 1 - CP1 Condutivid ade H idráu lica (cm /s ) 1,0E -03 1,0E -04 k final =1,83-05 1,0E -05 0 200 400 600 800 1000 1200 Te m po (m in) Figura 5.2 – Variação da Condutividade Hidráulica saturada com o tempo para percolação com soro na 1ªEtapa de ensaios – CP1. Observou-se através de um termômetro que a temperatura na sala onde estavam sendo realizados os ensaios apresentou uma variações de até 2,5 oC de um dia para outro. A resolução desse termômetro é de 0,5 oC. Essa varação não foi monitorada no decorrer dos ensaios, entretanto acredita-se que a flutuação da condutividade hidráulica possa ser decorrente dessa interferência. Nessa primeira etapa, o valor da condutividade hidráulica saturada com água caiu um pouco no início do ensaio para os dois CPs, o mesmo sendo observado para percolação com soro. No caso da percolação com água, tal decréscimo da condutividade hidráulica poderia estar associado à lixiviação de sais solúveis. Segundo Elbachá (1989), quando água destilada é usada como fluido permeante em um solo natural, os sais solúveis são lixiviados da amostra, fazendo com que a concentração eletrolítica do fluido nos poros do solo decresça, causando 89 um expansão da ‘camada dupla’ e uma tendência das partículas da argila a dispersar, resultando, usualmente, em uma diminuição da condutividade hidráulica. Observa-se também um decréscimo da condutividade hidráulica saturada, no início da fase de percolação com a solução, até se estabilizar em torno de um valor final. Nesse caso, pode ter havido precipitação do Zinco da solução, resultando no bloqueio dos poros e, consequentemente, no decréscimo da condutividade hidráulica (e.g. Elbachá, 1989). Essa precipitação pode estar relacionada a variações do pH. A precipitação depende do pH - a maioria dos metais precipita como hidróxidos em meios alcalinos (LaGrega, 1994; em Borges, 1996). Segundo Elbachá (1989), inicialmente ocorrem reações de neutralização que causam um crescimento na concentração dos hidróxidos (OH-) aumentando, assim, o pH. Com o crescimento do pH, a solubilidade do zinco decresce e ele precipita. O zinco pode precipitar na forma de, por exemplo, hidróxido de zinco - Zn(OH)2 - e carbonato de zinco - ZnCO3. Em seguida, sugere-se que a capacidade de reação do solo tenha se esgotado, fazendo com que o pH decrescesse. Esta suposição pode ser confirmada através da determinação do pH durante os ensaios. A figura 5.3 apresenta os resultados da variação do pH em função do volume percolado para os ensaios realizados por Elbachá. Figura 5.3 – Variação do pH em função do volume de vazios. Ensaios ADS com solução contaminada contendo zinco realizados por Elbachá, 1989. 90 Da mesma forma, no presente trabalho também foram realizadas determinações do pH, além da condutividade elétrica, dos efluentes coletados nos ensaios do CP1 e CP2. As curvas da variação do pH e da condutividade elétrica com o tempo são apresentadas nas figuras 5.4 e 5.5 abaixo. Etapa 1 - CP1 8,0 pH 7,0 6,0 5,0 4,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 Vp/Vv (a) Etapa 1 - CP2 7,5 pH 6,5 5,5 4,5 0,0 2,0 4,0 6,0 Vp/Vv (b) Figura 5.4 – Variação do pH em função do volume percolado por volume de vazios. Efluentes dos ensaios de 1a Etapa: (a) CP1 e (b) CP2. 91 Etapa 1 - CP1 Condutiv idade Elé trica (mohm s /cm) 100 75 50 25 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 Vp/Vv (a) Etapa 1 - CP2 Condutividade Elé trica (mohms /cm) 250 200 150 100 50 0 0,0 2,0 4,0 6,0 Vp/Vv (b) Figura 5.5 – Variação da Condutividade Elétrica em função do volume percolado por volume de vazios. Efluentes dos ensaios de 1a Etapa: (a) CP1 e (b) CP2. De fato, uma análise das curvas de pH sugere que, ao entrar em contato com o solo, o poluente da solução contaminada, com pH inicialmente igual a 7,24, reagiu com os elementos deste, aumentando assim o pH da solução e diminuindo a solubilidade do zinco, causando sua 92 precipitação. Contudo à medida que vai ocorrendo a percolação, a capacidade de reação do solo parece se esgotar e a acidez do solo em questão (com pH em torno de 4,2 antes do ensaio, conforme apresentado na caracterização do material) passa a prevalecer, fazendo com que o pH decresça, tendendo a estabilizar. McBride & Blasiak (1979), no estudo “Solubilidade do zinco e do cobre como uma função do pH em um solo ácido”, apresentam uma relação entre a solubilidade do zinco numa solução em contato com um solo ácido e o pH, para 4 diferentes níveis de concentração. Essa relação é apresentada na figura 5.6 a seguir. Figura 5.6 – Relação entre a Concentração de zinco (pZn = - log Conc.Zn) e o pH para as concentrações iguais a 10, 20, 40 e 70 ppm (McBride & Blasiak, 1979). 93 Segundo os autores, para um dado pH, a solubilidade do zinco na região 2 foi muito similar para os níveis de concentração de 20, 40 e 70 ppm, sugerindo que a reação de precipitação estaria ocorrendo. Nos ensaios realizados no presente trabalho, a concentração inicial de zinco na solução contaminada foi de 27 mg Zn/L e o pH dos efluentes situa-se aproximadamente na faixa indicada pela região 2 da figura 5.6, o que leva a crer que de fato houve precipitação de zinco. A queda do pH verificada nos efluentes coletados dos dois corpos de prova sugere ter havido reação química entre o solo arenoso e a solução contaminada, conforme mencionado. Os íons liberados nessas reações estariam contribuindo para o aumento da condutividade elétrica, também observada nos efluentes dos dois corpos de prova. No contato da substância contaminante com as partículas do solo pode haver ‘Troca Iônica’, retraindo ou expandindo a ‘Camada Dupla’ de cátions ao redor da partícula de argila e, consequentemente, aumentando ou diminuindo os espaços vazios entre os grãos do solo. Nesse caso, a queda da condutividade hidráulica estaria relacionada à expansão da camada dupla devido, por exemplo, a troca iônica de cátions de Zinco da solução percolante, por cátions presentes no solo. Os valores médios da condutividade hidráulica obtida nos ensaios do CP1 e CP2, ou melhor, para dois gradientes de percolação distintos, apresentaram razoável diferença. De acordo com a tabela 5.3, na percolação com água, o CP1 (com gradiente mais baixo) apresenta condutividade hidráulica final igual a 2,27 x 10-5 cm/s, enquanto que o CP2 apresenta uma condutividade de 6,38 x 10-5 cm/s, o que significa um aumento de 2,8 vezes no valor da condutividade hidráulica final obtida no CP1, cujo gradiente de percolação foi quase a metade do gradiente do CP2. O aumento do gradiente de percolação pode provocar o carreamento de partículas do solo, as quais podem assumir dois comportamentos: ou, após desprender-se do 94 solo, estas entopem os vazios da pedra porosa, diminuindo a condutividade hidráulica medida com o passar do tempo, ou são continuamente carreadas, aumentando os espaços vazios entre os grãos do solo e, portanto, aumentando a condutividade hidráulica. O valor da condutividade hidráulica obtida no CP2 (de maior gradiente) foi maior, o que poderia estar associado ao carreamento contínuo de partículas do solo neste ensaio, entretanto, os resultados que se tem são de apenas dois permeâmetros, o que não é o ideal para efeito de comparações. A explicação mais convincente para o CP2 apresentar maior condutividade hidráulica saturada com água do que o CP1, consiste no fato do índice de vazios inicial de CP2 ser maior do que o índice de vazios inicial do CP1. Já na percolação com soro, a condutividade hidráulica no CP2 tem uma queda significativa, passando de 6,38 x 10-5 cm/s, ao final da percolação com água, para 6,51 x 10-6 cm/s, valor médio da condutividade hidráulica na percolação com soro. Na percolação com água, conforme descrito anteriormente, o CP2 de maior gradiente apresentou maior condutividade hidráulica do que o CP1. No entanto, na percolação com soro, apesar de em ambos os ensaios as condutividades hidráulicas terem caído, nesse mesmo CP2 caiu muito mais. Não se chegou a uma explicação definitiva para o fato da condutividade hidráulica do CP2 ter apresentado uma maior redução do que no CP1, durante a percolação com soro. 2a Etapa Na segunda etapa dos ensaios ADS mediu-se a condutividade hidráulica saturada, com água e com soro, do solo arenoso, desta vez sob tensão efetiva de 100 KPa ao final do adensamento, correspondendo à situação em que uma segunda célula de resíduos sólidos construída sobre esse material esteja completamente preenchida, com uma altura de aproximadamente 16 metros. A seguir são apresentadas as tabelas 5.4 e 5.5 contendo os dados 95 dos corpos de prova e dos ensaios da 2a Etapa. As curvas das variações das condutividades hidráulicas no decorrer dos ensaios nos dois ensaios – CP3 e CP4 – são apresentados no Apêndice F. Tabela 5.4 – Dados iniciais dos corpos de prova da 2a Etapa de ensaios: Solo Arenoso com consolidação igual a 100 KPa. Peso Dados do CP Espec.Total (g/cm3) Umidade (%) Densidade dos Grãos (g/cm3) Porosidade (%) Índice de Vazios Grau de Saturação (%) CP3 – 10cm 1,95 10,45 2,60 32,23 0,48 57,31 CP4 – 5cm 1,95 9,23 2,60 31,47 0,46 52,43 Tabela 5.5 – Dados gerais dos ensaios da 2a Etapa: Solo Arenoso com consolidação igual a 100 KPa. Volume Dados do Ensaio de vazios (mL) Gradiente médio de percolação Condutiv. Hidráulica média, com água (cm/s) Condutiv. hidráulica final, com água (cm/s) Condutiv. hidráulica média, com soro (cm/s) Condutiv. hidráulica final, com soro (cm/s) CP3 – 10cm 28,95 4,51 3,43E-05 1,97E-05 2,19E-05 1,88E-05 CP4 – 5cm 15,42 8,58 3,54E-05 1,93E-05 2,21E-05 1,90E-05 Assim como na primeira etapa de ensaios, os valores de condutividade hidráulica com água e com soro caíram um pouco nos dois ensaios, indicando ter havido lixiviação de sais solúveis, no caso da percolação com água e, reação química, na percolação com soro. Também nesta etapa foram feitas determinações do pH e da condutividade elétrica dos efluentes da percolação com soro para os dois ensaios, conforme mostram as figuras 5.7 e 5.8. 96 Etapa 2 – CP3 8,0 7,0 pH 6,0 5,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 Vp/Vv (a) Etapa 2 – CP4 8,0 7,0 pH 6,0 5,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 Vp/Vv (b) Figura 5.7 – Variação do pH em função do volume percolado por volume de vazios. Efluentes dos ensaios de 2a Etapa: (a) CP3 e (b) CP4. 97 Condutividade Elé trica (mohms /cm) Etapa 2- CP3 200 150 100 50 0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 Vp/Vv (a) Etapa 2 - CP4 Condutividade Elé trica (mohms /cm) 250 200 150 100 50 0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 Vp/Vv (b) Figura 5.8 – Variação da Condutividade Elétrica em função do volume percolado por volume de vazios. Efluentes dos ensaios de 2a Etapa: (a) CP3 e (b) CP4. 98 Mais uma vez verifica-se a diminuição do pH e o aumento da condutividade elétrica, sugerindo ter havido reações químicas entre o solo arenoso e a solução, envolvendo a precipitação do zinco. Observa-se que essa solução também apresentou pH, inicialmente, em torno de 7. Dessa forma, com o intuito de verificar as trocas ocorridas e a retenção do zinco pelo solo, ao final dos ensaios, o corpo de prova CP3, de aproximadamente 10 cm de altura, foi retirado e subdividido em 4 partes para posterior análise química e determinação do teor de zinco e capacidade de troca catiônica – CTC – final. Os resultados dessas análises foram comparados com os valores iniciais desses mesmos parâmetros antes da percolação da solução (dados da caracterização do material apresentados no capítulo 3). Esses resultados são apresentados na tabela 5.6 a seguir. Tabela 5.6 – Teores de zinco e CTC do material antes e depois dos ensaios de 2a Etapa - CP3 CTC de cátions trocáveis (meq/100g) – 2a Etapa Solo Arenoso Ca+2 Mg+2 K+ Na+ Al+3 H+ Teor de T Zn (mg/kg) Antes do ens. 0,57 0,02 0,06 1,19 1,84 1,30 Depois do ens. 0,44 0,01 0,04 0,74 1,24 8,80 O teor médio de zinco no corpo de prova CP3, após o ensaio, indica ter havido sorção desse elemento, uma vez que, o valor obtido após a percolação da solução foi maior do que o inicial. Da mesma forma, a CTC total obtida depois do ensaio foi inferior à CTC total do material antes do ensaio, o que sugere ter havido troca iônica entre os íons da solução percolante e os adsorvidos no solo inicialmente. Os resultados obtidos para a soma dos teores de cálcio e magnésio e a soma dos teores de alumínio e hidrogênio sugerem ter havido a troca catiônica do zinco da solução com alguns íons dessas espécies, já que, o valor final foi menor do que o inicial. Na lei da troca catiônica, cátions bivalentes tendem a substituir cátions monovalentes, embora, de acordo com a tabela 5.6, os valores referentes aos cátions Na+ e K+, 99 tenham apresentado uma pequena redução após o ensaio. No entanto, vale ressaltar que tais cátions compõem uma pequena fração da CTC total - 0,06 e 0,02 meq/100g para o Na+ e o K+, respectivamente - antes do ensaio. Na relação entre a solubilidade do zinco em solução e o pH, apresentada por McBride & Blasiak (1979) e reproduzida na figura 5.6, os autores afirmam que na região 1 do gráfico, as inclinações mais suaves podem ser um indicativo da competição entre o Al+3 e o Zn+2 pelos sítios de troca em meios com pH baixos, uma vez que, a inclinação das curvas do gráfico tende a aumentar para um valor constante (região 2), próximo do pH no qual o alumínio deve ser largamente hidrolizado e removido dos sítios de troca. Além disso, de acordo com a série de preferência de Triegel (1980), reproduzida na tabela 2.1 do capítulo 2 deste trabalho, substituições de Ca+2 podem ocorrer na caulinita. A troca de cátions bivalentes por cátons monovalentes, como no caso da troca de Zn+2 da solução pelo H+ do solo, respectivamente, estaria coerente com o fato de o pH dos efluentes ter caído com o tempo, indicando o aumento do teor de H+ nos efluentes coletados ao longo do ensaio. É importante notar que, embora tenham ocorrido substituições catiônicas, o valor dessas trocas foi baixo, o que é coerente com a capacidade de troca catiônica para esse solo. A análise da variação da condutividade hidráulica saturada, com água e com soro, em função dos diferentes gradientes de percolação demonstra que, praticamente, não houve diferença entre o comportamento de ambos os CPs, nem durante a percolação com água e nem com soro. Como pode se observar na tabela 5.5, os valores da condutividade hidráulica para os CP3 e CP4 são quase iguais. Tal observação vale também para os valores da percolação com soro. 100 Comparando-se os valores das condutividades hidráulicas na 1a e 2a etapa (tabelas 5.3 e 5.5), para diferentes consolidações - 50 e 100 KPa, respectivamente - verifica-se que não houve muita diferença nos valores obtidos, seja para percolação com água quanto com soro, nos dois ensaios, a não ser no caso das condutividades do CP2, na 1a etapa, que na percolação com água apresentou valores significativamente maiores de que os demais, e na percolação com soro, apresentou valores significativamente menores de que os demais, fato esse já discutido anteriormente. O fato dos valores das condutividades hidráulicas saturadas não variarem para diferentes consolidações leva à suspeita de que, de acordo com o histórico de tensões desse solo, o material já tenha sido submetido, em campo, à consolidações maiores do que as consolidações impostas nos ensaios realizados. Para averiguar tal suspeita foram realizados ensaios de adensamento com esse mesmo solo. Os ensaios foram realizados segundo os procedimentos típicos dos ensaios de adensamento, rotineiramente realizados em geotecnia. A tabela 5.7 apresenta os dados inicias dos corpos de prova. As figuras 5.9 e 5.10 apresentam as tensões de pré-adensamento obtidas dos gráficos de Tensão aplicada versus índice de vazios através dos métodos de Casagrande e Pacheco Silva, respectivamente. Tabela 5.7– Dados iniciais dos corpo de prova do Ensaio de adensamento com o Solo Arenoso Dados do CP do adensamento Peso Espec.Tota (g/cm3) h x d = 2 x 7cm 1,909 Umidad Densidade Porosidade e (%) dos Grãos (%) 5,92 2,60 30,68 Índice de Vazios Inicial Grau de Saturação (%) 0,443 34,78 101 Figura 5.9 – Tensão de Pré-Adensamento do Solo Arenoso: Método de Casagrande Figura 5.10 – Tensão de Pré-Adensamento do Solo Arenoso: Método de Pacheco Silva 102 As tensões de pré-adensamento obtidas para o solo arenoso através dos métodos de Casagrande e Pacheco Silva - 130 e 120 KPa, respectivamente - foram aproximadamente as mesmas. Tais valores de tensão justificam o fato de as condutividades hidráulicas obtidas para as consolidações de 50 KPa (1a Etapa) e 100 KPa (2a Etapa) não apresentarem grande diferença. De fato, observando-se a geologia local, descrita no Memorial Descritivo e Técnico do Projeto Básico/Executivo do Aterro Sanitário Integrado de Sauípe/BA e apresentada no Capítulo 3, a unidade geológica presente na área do Aterro é classificada como pertencente à Formação Sedimentar Cenozóica do Terciário, denominada de Grupo Barreiras. Dentre as características dessa Formação, de acordo com essa mesma descrição, destaca-se a vulnerabilidade a processos erosivos decorrentes das intempéries. Os processos erosivos atuantes seriam os responsáveis pela configuração atual do cenário físico encontrado não somente na área em questão mas em boa parte da faixa litorânea da região. O relevo é acidentado, possuindo em sua parte mais elevada, uma superfície suavemente ondulada com cotas variando de 44 a 61m. O restante apresenta grandes desníveis com vertentes bastante íngremes atingindo no ponto mais baixo, a cota 14m. As amostras indeformadas foram coletadas na parte superior de uma elevação do relevo que, atualmente, encontra-se descarregada, possivelmente devido à ação das intempéries e dos processos erosivos associados. Porém, em tempos pretéritos, quando tais processos ainda não haviam ocorrido, a hipótese é que o relevo fosse mais elevado e houvesse um carregamento muito maior do que o atual, impondo ao material uma consolidação em torno do valor obtido para a tensão de pré-adensamento, no ensaio de adensamento. 3a Etapa Na terceira etapa de ensaios ADS mediu-se a condutividade hidráulica saturada, com água e com soro, para o solo argiloso. A tensão efetiva utilizada ao final do adensamento e na 103 fase de percolação foi de 50 KPa. A seguir são apresentadas as tabelas 5.8 e 5.9 contendo os dados inicias dos corpos de prova CP5 e CP6 e os dados gerais desses ensaios. As curvas das variações das condutividades hidráulicas no decorrer do tempo nos dois ensaios são apresentadas no Apêndice F. Tabela 5.8 – Dados iniciais dos corpos de prova da 3a Etapa de ensaios: Solo Argiloso com consolidação igual a 50 KPa. Dados do CP Peso Espec.Total (g/cm3) Umidade (%) Densidade dos Grãos (g/cm3) Porosidade (%) Índice de Vazios Grau de Saturação (%) CP5 – 10cm 1,89 25,35 2,69 43,95 0,78 87,22 CP6 – 5cm 1,89 25,00 2,69 43,85 0,78 86,36 Tabela 5.9 – Dados gerais dos ensaios da 3a Etapa: Solo Argiloso com consolidação igual a 50 KPa. Volume Dados do Ensaio de vazios (mL) Gradiente médio de percolação Condutiv. hidráulica média, com água (cm/s) Condutiv. hidráulica final, com água (cm/s) Condutiv. hidráulica média, com soro (cm/s) Condutiv. hidráulica final, com soro (cm/s) CP5 – 10cm 39,98 4,77 4,86E-06 1,44E-06 1,84E-06 1,16E-06 CP6 – 5cm 22,92 11,64 5,78E-06 2,63E-06 3,43E-06 1,92E-06 Da mesma forma que com as amostras do solo arenoso ensaiado nas etapas anteriores, verifica-se a redução da condutividade hidráulica saturada no decorrer das percolações com água e soro, em ambos os ensaios. Tal fato sugere, mais uma vez, ter ocorrido lixiviação de sais solúveis na percolação com água destilada e reação química entre as partículas do solo ensaiado e o contaminante presente na solução. As curvas correspondentes às variações de pH e condutividade elétrica dos efluentes coletados nos CP5 e CP6 nessa 3ª Etapa, apresentam um comportamento muito semelhante aos verificados nas etapas anteriores, sugerindo mais uma vez ter havido precipitação de zinco e troca iônica entre os cátions presentes nas partículas do solo e o zinco da solução. Essas 104 curvas são apresentadas a seguir nas figuras 5.11 e 5.12, correspondentes às variações do pH e da condutividade elétrica, respectivamente, dos efluentes da percolação com soro para os CP5 e CP6. Em seguida, na tabela 5.10, são apresentados os resultados das análises químicas para determinação do teor de zinco e capacidade de troca catiônica – CTC do material antes e depois dos ensaios nos dois ensaios. Etapa 3 – CP5 8,0 7,0 pH 6,0 5,0 4,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 Vp/Vv (a) Etapa 3 – CP6 8,0 7,0 pH 6,0 5,0 4,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 Vp/Vv (b) Figura 5.11 – Variação do pH em função do volume percolado por volume de vazios. Efluentes dos ensaios de 3a Etapa: (a) CP5 e (b) CP6 105 Etapa 3 - CP5 Condutividade Elé trica (mohms /cm) 2000 1500 1000 500 0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 Vp/Vv (a) Etapa 3 - CP6 Condutividade Elé trica (mohms /cm) 2000 1500 1000 500 0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 Vp/Vv (b) Figura 5.12 – Variação da Condutividade Elétrica em função do volume percolado por volume de vazios. Efluentes dos ensaios de 3a Etapa: (a) CP5 e (b) CP6 106 Tabela 5.10 – Teores de zinco e CTC do material antes e depois dos ensaios de 3a Etapa Solo Argiloso CTC de cátions trocáveis (meq/100g) – 3a Etapa Ca+2 Mg+2 Teor de K+ Na+ Al+3 H+ T Zn (mg/kg) Antes do ens. 0,41 0,04 0,04 3,82 4,31 3,40 CP5 – depois do ens. 0,40 0,01 0,03 3,76 4,20 193,4 CP6 – depois do ens. 0,43 0,02 0,03 3,85 4,33 184,1 Vale ressaltar que nessa 3ª Etapa a concentração inicial de zinco na solução foi igual a 390 mg Zn/L, significativamente maior do que a concentração de 27 mg Zn/L, usada nas outras etapas. Tal fato contribui para uma maior precipitação de zinco, conforme pode ser verificado na tabela 5.10, tanto no corpo de prova CP5 como no CP6. As análises no corpo de prova CP5 apresentaram maior teor de zinco e menor CTC total ao final dos ensaios do que nas análises correspondentes ao corpo de prova CP6. Observandose a tabela 5.10, verifica-se que a soma dos teores de alumínio e hidrogênio no corpo de prova CP5 (3,76meq/100g) é inferior à soma correspondente no material antes do ensaio (3,82meq/100g) e no corpo de prova CP6 (3,85meq/100g), sugerindo ter havido troca catiônica entre o zinco e o alumínio ou hidrogênio nesse corpo de prova – CP5. A queda do pH dos efluentes ao longo da percolação com soro constituem um indicativo do aumento do teor de hidrogênio nesses efluentes. Os valores obtidos para condutividade hidráulica saturada nos CP5 e CP6, não são exatamente os mesmos, contudo tal comparação não chega a sugerir que tenham havido comportamentos diferenciados entre os corpos de prova, como o entupimento da pedra porosa, no caso da percolação no CP5, que apresentou menores valores de condutividade, ou o carreamento contínuo de partículas e, consequentemente, o aumento dos espaços vazios entre os grãos e da condutividade no caso do CP6, que apresentou maiores valores de 107 condutividade. A diferença entre esses valores de condutividade hidráulica saturada, com água ou com soro, nos dois ensaios, é relativamente pequena, conforme pode se verificar na tabela 5.9. Nos ensaios de 2ª Etapa, após verificar-se que os valores obtidos para condutividade hidráulica com água e com soro nos dois ensaios eram muito próximos dos correspondentes valores obtidos nos ensaios de 1ª Etapa - ou seja, a condutividade hidráulica do solo arenoso não variou em função das consolidações aplicadas de 50 KPa (1a Etapa) e 100 KPa (2ª Etapa) – realizou-se um ensaio de adensamento a fim de se obter a tensão de pré-adensamento e checar se esse material era pré-adensado, o que explicaria tal fato. Conforme apresentado nos dados referentes à 2ª Etapa de ensaios, o solo arenoso de fato já sofreu consolidações mais elevadas em campo do que as tensões que foram aplicadas nesses ensaios. Com base nessa observação, como as amostras indeformadas do material argiloso foram coletadas aproximadamente na mesma área do solo arenoso, numa porção do relevo ainda mais elevada, antes de proceder a investigação da condutividade hidráulica saturada do solo argiloso como função da consolidação aplicada, foi novamente realizado um ensaio de adensamento, desta vez com o solo argiloso. Os dados desse ensaio juntamente com os gráficos de tensão aplicada versus índice de vazios e as tensões de pré-adensamento obtidas através dos métodos de Casagrande e Pacheco Silva, são apresentados a seguir na tabela 5.11 e figuras 5.13 e 5.14, respectivamente. Tabela 5.11 – Dados iniciais do CP do Ensaio de adensamento com o Solo Argiloso Dados do CP do adensamento h x d = 3 x 16cm Peso Umidad Densidade Porosidade Espec.Total e (%) dos Grãos (%) (g/cm3) 1,897 26,41 2,69 44,21 Índice de Vazios Inicial Grau de Saturação (%) 0,793 89,64 108 Figura 5.13 – Tensão de Pré-Adensamento do Solo Argiloso: Método de Casagrande Figura 5.14 – Tensão de Pré-Adensamento do Solo Argiloso: Método de Pacheco Silva 109 As tensões de pré-adensamento obtidas para o solo argiloso pelos métodos de Casagrande e Pacheco Silva - 187 e 175 KPa, respectivamente - foram aproximadamente as mesmas. Tais valores de tensão demonstram que o material é ainda mais pré-adensado do que o solo arenoso, portanto, optou-se por não se realizar ensaios com consolidação igual a 100 KPa para o solo argiloso, admitindo que o material teria comportamento similar ao dos ensaios realizados com consolidação igual a 50 KPa. Comparando-se as condutividades hidráulicas saturadas com água e com soro entre os materiais ensaiados, percebe-se que a condutividade hidráulica do solo argiloso é significativamente inferior à do solo arenoso. Segundo as sondagens realizadas em campo, esses materiais alternam-se em camadas mais ou menos espessas ao longo da profundidade, distribuídas de forma aproximadamente homogênea na área de estudo. As sondagens são apresentadas no Apêndice E. 5.2.2 Fator de Retardamento Conforme mencionado no capítulo 4, o objetivo da determinação do Fator de Retardamento (R) foi verificar a capacidade de retenção de contaminantes por parte dos solos ensaiados e determinar os demais parâmetros de transporte: coeficiente de dispersão hidrodinâmica (D), coeficiente de dispersão mecânica (α) e coeficiente de difusão molecular (D*). O fator de retardamento pode ser calculado a partir da curva característica do transporte obtida a partir das análise químicas realizadas nos efluentes coletados ao longo do ensaio. No capítulo 2 de revisão do transporte de contaminantes dissolvidos em meio poroso, mais precisamente na equação 2.2, é apresentada a metodologia para se obter o fator de 110 retardamento. Nesse mesmo capítulo, através das equações 2.24b e 2.25 e do fator de retardamento já obtido, é possível calcular os demais parâmetros de transporte mencionados. A solução contaminada utilizada nos ensaios, conforme já mencionado, foi uma solução de Nitrato de Zinco. As concentrações do nitrato foram monitoradas nos efluentes da percolação a fim de se avaliar o avanço desta substância através dos materiais ensaiados, enquanto que, nesses mesmos efluentes coletados, seriam também monitoradas as concentrações de zinco, a fim de se avaliar a capacidade desses solos em reter o zinco. O planejamento das análises químicas foi assim concebido com base no fato de as partículas sólidas do solo serem carregadas negativamente e, portanto, atraírem cátions e repulsarem ânions, ou seja, o Zn+2 seria retido e o NO3- não. Porém, em solos com elevada acidez, como é o caso dos solos ensaiados (pH em torno de 4 a 4,5) pode haver troca iônica envolvendo ânions, não muito comum mas possível de ocorrer, principalmente em solos ácidos (e.g. Elabachá, 1989). A maioria dos solos possui cargas negativas nas superfícies de suas partículas. Essas cargas presentes nas superfícies originam-se de cargas permanentes e variáveis. As cargas permanentes constituem a maior parte das cargas em solos não intemperizados, como os existentes em zonas temperadas, e não são afetadas pelo pH do meio. As cargas variáveis são dominantes em óxidos de alumínio, ferro e manganês e na matéria orgânica presentes no solo. As cargas variáveis ,por sua vez, predominam nas superfícies de solos típicos de regiões semitropicais e tropicais. A magnitude e polaridade das cargas dessas superfícies variam em função de uma série de fatores, incluindo o pH (USEPA: 402-R-99-004A, 1999). Em geral, a capacidade de troca catiônica cresce com o aumento do pH do fluido nos poros do solo. Isto ocorre devido ao aumento do nível de dissociação de hidroxila (OH-) nas extremidades e nas superfícies das partículas de argila, resultando em aumento da carga 111 líquida negativa das mesmas. Ao contrário do que ocorre com os cátions, a adsorção de ânions é geralmente estimulada em ambientes ácidos. Para valores de pH maiores que oito, a capacidade de troca catiônica é consideravelmente maior, enquanto que, para valores abaixo de quatro, a troca aniônica pode ser significante (Bonaparte, 1982; em Elbachá, 1989). O pH no qual essas superfícies apresentam carga nula é referenciado como o pH do ponto de carga nula – pHpcn. Para valores abaixo do pHpcn, a carga líquida da superfície das partículas muda de negativa para positiva e passa a atrair ânions (USEPA: 402-R-99-004A, 1999). Tanto nos ensaios envolvendo o solo arenoso, quanto no caso do solo argiloso, verificou-se a retenção dos íons de nitrato e de zinco. As curvas características do transporte do íon nitrato, obtidas na 1ª Etapa de ensaios nos CP1 (a) e CP2 (b) são apresentadas a seguir na figura 5.15. Na figura 5.16 são apresentadas as curvas do transporte de zinco nos correspondentes ensaios: 112 Curva de Transporte de NO3 - Etapa 1 - CP1 C/Co 1,0 0,5 R = 2,1 0,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 Vp/Vv (a) Curva de Transporte de NO3 - Etapa 1 - CP2 1,5 C/Co 1,0 0,5 R = 2,1 0,0 0,0 2,0 4,0 6,0 Vp/Vv (b) Figura 5.15 – Curvas Características do Transporte de Nitrato na 1ª Etapa de ensaios: (a) CP1 e (b) CP2. 113 Curva de Transporte de Zn - Etapa 1 - CP1 C/Co 1,0 0,5 R = 3,1 0,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 Vp/Vv (a) Curva de Transporte de Zn - Etapa 1 - CP2 C/Co 1,0 0,5 R = 3,9 0,0 0,0 2,0 4,0 6,0 Vp/Vv (b) Figura 5.16 – Curvas Características do Transporte de Zinco na 1ª Etapa de ensaios: (a) CP1e (b) CP2. 114 Os valores obtidos para o fator de retardamento em cada uma das curvas são apresentados na tabela 5.12 abaixo: Tabela 5.12 – Fator de Retardamento de nitrato e zinco na 1ª Etapa de ensaios: CP1 e CP2 ETAPA – SOLO 1ª Etapa – S. Arenoso CP1 CP2 R do NO3- R do Zn+2 R do NO3- R do Zn+2 2,1 3,1 2,1 3,9 A partir da análise das curvas anteriores e dos valores apresentados na tabela 5.12, observou-se que, o fator de retardamento do nitrato foi o mesmo em ambos os ensaios, enquanto que o retardamento do zinco foi maior no CP2. Embora para o ensaio do CP2 tenha sido utilizado um gradiente de percolação igual a 10, o dobro do gradiente aplicado no CP1, a condutividade hidráulica ao final da percolação com soro no CP2 foi inferior à do CP1, fazendo com que a velocidade de percolação no CP2 fosse inferior. Conforme já mencionado no capítulo 2, a velocidade de percolação influencia diretamente a retenção de contaminantes, de forma que, quanto maior a velocidade com que o fluido percola através do meio poroso, menor o tempo de contato entre as substâncias dissolvidas nesse fluido e as partículas sólidas do solo e, consequentemente, menor também o tempo para que ocorram reações químicas. Portanto, a menor velocidade de percolação da solução, verificada no CP2, é mais favorável ao retardamento, que, no caso do zinco, foi de fato superior ao valor obtido no CP1. O monitoramento do pH dos efluentes coletados ao longo da percolação com soro (indicados nas figuras 5.4 e 5.5) sugere ter havido, inicialmente, um aumento do pH, devido à uma tendência de neutralização do meio (Elbachá, 1989) e, em seguida, a redução deste, de forma que o meio passa a ficar mais ácido. De acordo com essa variação do pH, acredita-se que quando o pH do meio aumenta, estando acima do pH de ponto de carga nula – pHpcn, o 115 zinco é sorvido, enquanto que, num momento posterior, quando o pH decresce, tornando o meio mais ácido (abaixo do pHpcn ), ocorre a retenção de ânions, no caso o nitrato, o que poderia explicar ter havido retenção tanto do zinco quanto do nitrato. Na 2a Etapa de ensaios, ainda com o solo arenoso, os resultados obtidos para o fator de retardamento do zinco e do nitrato nos CP3 e CP4 são apresentados na tabela 5.13. As curvas de transporte correspondentes à 2a Etapa de ensaios são apresentadas nas figuras 5.17 e 5.18, para nitrato e zinco, respectivamente. Tabela 5.13 – Fator de Retardamento de nitrato e zinco nos CP3 e CP4 na 2ª Etapa de ensaios. CP3 ETAPA – SOLO - R do NO3 2ª Etapa – S. Arenoso 1,8 CP4 +2 R do Zn 2,8 - R do NO3 R do Zn+2 2,1 3,6 116 Curva de Transporte de NO3 - Etapa 2 - CP3 1,5 C/Co 1,0 0,5 R = 1,8 0,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 Vp/Vv (a) Curva de Transporte de NO3 - Etapa 2 - CP4 1,5 C/Co 1,0 0,5 R = 2,1 0,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 Vp/Vv (b) Figura 5.17: Curvas Características do Transporte de Nitrato na 2ª Etapa de ensaios: (a) CP3 e (b) CP4. 117 Curva de Transporte de Zn - Etapa 2 - CP3 C/Co 1,0 0,5 R = 2,8 0,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 Vp/Vv (a) Curva de Transporte de Zn - Etapa 2 - CP4 C/Co 1,0 0,5 ( R = 3,6 0,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 Vp/Vv b) Figura 5.18: Curvas Características do Transporte de Zinco na 2ª Etapa de ensaios: (a) CP3 e (b) CP4. 118 Assim como na etapa anterior, os valores do fator de retardamento do nitrato em ambos os ensaios foram bem próximos, enquanto que, a retenção de zinco foi um pouco maior no CP4. Para analisar os resultados obtidos nas duas primeiras etapas, com o solo arenoso, foram calculadas as médias dos fatores de retardamento de nitrato, separadamente, por permeâmetro, ou seja, obteve-se um valor médio para retenção de nitrato no permeâmetro P1, com base nos resultados de 1ª e 2a Etapa, e um outro valor médio para retenção do nitrato no permeâmetro P2. Procedeu-se analogamente para o caso da retenção do zinco. Esses valores médios são apresentados na tabela 5.14 a seguir. Tabela 5.14 – Fator de Retardamento de nitrato e zinco nos permeâmetros P1 e P2 na 1a e 2ª Etapas de ensaios. ETAPA – SOLO Permeâmetro 1 - R do NO3 Permeâmetro 2 +2 R do Zn R do NO3- R do Zn+2 1ª Etapa – S. Arenoso (T’.Efet. = 50Kpa) 2,1 3,1 2,1 3,9 2ª Etapa – S. Arenoso (T’.Efet. = 100Kpa) 1,8 2,8 2,1 3,6 Média 1ªe 2ª Etapas 1,95 2,95 2,10 3,75 De acordo com a tabela 5.14, verifica-se que os valores não apresentaram-se muito discrepantes. O caso mais extremo seria a comparação entre a média dos fatores de retardamento do zinco obtidos no permeâmetro P1 e P2 – 2,95 e 3,75, respectivamente – que não chega a ser uma grande discrepância. Na 3a Etapa, os resultados obtidos nos ensaios com o solo argiloso demonstraram uma maior retenção, tanto do nitrato quanto do zinco, nos dois permeâmetros, em relação ao fatores de retardamento correspondentes nas duas primeiras etapas. Esses resultados são 119 apresentados na tabela 5.15 e as curvas de transporte correspondentes são apresentadas nas figuras 5.19 e 5.20, para nitrato e zinco, respectivamente. Tabela 5.15 – Fator de Retardamento de nitrato e zinco nos CP5 e CP6 na 3ª Etapa. ETAPA – SOLO 3ª Etapa – S. Argiloso CP5 CP6 R do NO3- R do Zn+2 R do NO3- R do Zn+2 2,6 4,0 2,9 4,2 Curva de Transporte de NO3 - Etapa 3 - CP5 C/Co 1,0 0,5 R = 2,6 0,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 Vp/Vv (a) Curva de Transporte de NO3 - Etapa 3 - CP6 C/Co 1,0 0,5 R = 2,9 0,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 Vp/Vv (b) Figura 5.19 – Curvas Características do Transporte de Nitrato na 3ª Etapa de ensaios: (a) CP5 e (b) CP6. 120 Curva de Transporte de Zn - Etapa 3 - CP5 C/Co 1,0 0,5 R = 4,0 0,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 Vp/Vv (a) Curva de Transporte de Zn - Etapa 3 - CP6 C/Co 1,0 0,5 R = 4,2 0,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 Vp/Vv (b) Figura 5.20 – Curvas Características do Transporte de Zinco na 3ª Etapa de ensaios: (a) CP5 e (b) CP6. 121 Os fatores de retardamento obtidos em cada ensaio são aproximadamente iguais, tanto no caso do nitrato quanto para o zinco e, conforme já mencionado, esses valores apresentamse um pouco mais elevados do que os correspondentes valores obtidos nas duas etapas anteriores, com o solo arenoso. Além do material ensaiado ser outro, a concentração dos contaminantes na solução utilizada nessa 3a Etapa foi maior. Um aumento da concentração do poluente na solução provoca um aumento da velocidade de reação, fazendo com que as reações ocorram num intervalo de tempo menor, esgotando mais rapidamente a capacidade reativa do solo (e.g. Elbachá, 1989). Em outras palavras, na 3a Etapa, em que foi utilizada uma concentração elevada, a tendência seria obter valores do fator de retardamento menores do que a retenção verificada em ensaios com baixas concentrações, como no caso das duas primeiras etapas. Porém, é evidente que outros fatores influenciam a retenção de contaminantes, além da concentração inicial do poluente na solução, como por exemplo o tipo de solo, o solo que tem mais argila deverá reter mais do que o que tem menos, como de fato ocorreu. Observou-se que o solo argiloso apresentou uma condutividade hidráulica menor do que a do material arenoso, fazendo com que a velocidade de percolação da solução fosse também inferior à do solo arenoso. Uma menor velocidade de percolação promove um maior tempo de contato entre as partículas sólidas do solo e as substâncias em solução e, consequentemente, um maior tempo para que ocorram as reações químicas, daí a obtenção de valores de retenção maiores nessa etapa. As CTCs dos materiais, apresentadas no capítulo 3 referente à caracterização dos materiais, também favorece uma maior retenção no caso do solo argiloso, porém ambos materiais apresentaram baixos valores de CTC, o que poderia explicar o fato de os fatores de 122 retardamento relativos ao solo argiloso serem maiores, mas não muito maiores, do que os correspondentes valores obtidos para o solo arenoso. Na tabela 5.16 a seguir é apresentado um resumo contendo os valores de retardamento para o nitrato e o zinco obtidos nas três etapas de ensaio realizadas. Tabela 5.16 – Fator de Retardamento de nitrato e zinco nos permeâmetros P1 e P2 nas Etapas de ensaios. ETAPA – SOLO 5.2.3 P1 P2 R do NO3- R do Zn+2 R do NO3- R do Zn+2 1ª Etapa – S. Arenoso (T’.Efet. = 50Kpa) 2,1 3,1 2,1 3,9 2ª Etapa – S. Arenoso (T’.Efet. = 100Kpa) 1,8 2,8 2,1 3,6 3ª Etapa – S. Argiloso (T’.Efet. = 50Kpa) 2,6 4,0 2,9 4,2 Dispersão Hidrodinâmica A partir dos valores do fator de retardamento da tabela 5.16, foram calculados os coeficientes de dispersão hidrodinâmica (D), conforme a metodologia apresentada no capítulo 2 deste trabalho, mais precisamente, através da equação 2.25. Para determinar a dispersão em cada ensaio foram escolhidos dois pontos das curvas características do transporte de nitrato e zinco, correspondentes às concentrações relativas de 0,35 e 0,55. Teoricamente, todos os pontos da curva devem fornecer o mesmo valor do coeficiente de dispersão hidrodinâmica (Borges, 1996). Tais resultados são apresentados, por etapa, na tabela 5.17 a seguir. 123 Tabela 5.17 – Coeficiente de Dispersão Hidrodinâmica (D) do nitrato e do zinco nas Etapas de ensaios, considerando as concentrações relativas de 0,35 e 0,55. C / Co D NO3- (cm2/s) D Zn+2 (cm2/s) 0,35 8,91E-05 49,50E-05 0,55 5,73E-05 61,63E-05 0,35 7,25E-05 23,30E-05 0,55 4,80E-05 38,68E-05 0,35 6,81E-05 40,30E-05 0,55 5,68E-05 64,18E-05 0,35 14,24E-05 83,61E-05 0,55 8,29E-05 120,90E-05 0,35 1,71E-05 8,84E-05 0,55 1,30E-05 4,08E-05 0,35 6,47E-05 39,54E-05 0,55 4,26E-05 18,57E-05 Média Solo Arenoso 7,71E-05 60,26E-05 Média Solo Argiloso 3,44E-05 17,76E-05 Etapa – CP Veloc. med (cm/s) E1 – CP1 3,02E-04 E1 – CP2 E2 – CP3 E2 – CP4 E3 – CP5 E3 – CP6 1,65E-04 3,19E-04 5,94E-04 1,99E-05 9,08E-05 Os coeficientes de dispersão hidrodinâmica obtidos para os dois pontos de concentração relativa, tanto no caso do nitrato quanto para o zinco, não foram exatamente iguais, porém razoávelmente próximos, verificando-se que a escolha do ponto da curva característica para determinação da dispersão não afetou significativamente os resultados. Ao se comparar os coeficientes de dispersão associados à mesma concentração relativa, verifica-se que esses valores ofereceram resultados coerentes, uma vez que, para ensaios com maiores velocidades de percolação, obteve-se maiores coeficientes de dispersão. Como era de se esperar, nos ensaios com o solo arenoso obteve-se maiores coeficientes de dispersão em relação aos obtidos nos ensaios com o solo argiloso, onde a velocidade de percolação foi menor. 124 Nobre (1987) e Elbachá (1989) determinaram valores de dispersão hidrodinâmica da ordem de 10-6 cm2/s no transporte do zinco com um solo caulinítico. Em geral, a ordem de grandeza dos correspondentes valores obtidos no presente trabalho, 10-5 cm2/s, é inferior à ordem de grandeza dos trabalhos mencionados, no entanto vale ressaltar que, em ambos os trabalhos foram utilizadas amostras compactadas ao invés de indeformadas, como neste trabalho, o que implicou em velocidades de percolação da solução através do meio poroso inferiores às verificadas neste trabalho, alterando, portanto, os valores de dispersão. Os coeficientes de difusão molecular e mistura mecânica foram obtidos a partir de regressão linear dos pontos de dispersão hidrodinâmica em função das diferentes velocidades de percolação obtidas nos ensaios realizados. No caso do solo arenoso, como foram realizados 4 ensaios com diferentes velocidades de percolação, foram obtidos 4 valores de dispersão hidrodinâmica, o que permitiu a obtenção dos coeficientes de difusão molecular e dispersividade, com maior confiabilidade do que no caso do solo argiloso, no qual foram feitos somente dois ensaios. Os dois pontos no gráfico de velocidade de percolação versus dispersão hidrodinâmica, permitiram apenas uma estimativa dos coeficientes de difusão molecular e dispersividaede, no caso do solo argiloso. As figura 5.21 e 5.22, a seguir, mostram a relação entre a dispersão hidrodinâmica do nitrato e do zinco, nos ensaios com o solo arenoso, considerando os pontos de concentração relativa igual a 0,35 e 0,55, respectivamente. 125 Solo Arenoso Dispersão Hidrodinâmica do NO3 - C/Co = 0,35 2 D (cm /s) 10 -5 20,0 15,0 10,0 -5 2 D* = 3,32 x 10 cm /s α = 0,174 cm 5,0 0,0 0,0 10,0 20,0 30,0 40,0 v (cm/s) 10 50,0 60,0 70,0 -5 (a) Solo Arenoso Dispersão Hidrodinâmica do Zn - C/Co = 0,35 D (cm2/s) 10 -4 10,0 5,0 -5 2 D* = 1,31 x 10 cm /s α = 1,388 cm 0,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 v (cm/s) 10 -4 (b) Figura 5.21– Variação da dispersão do nitrato (a) e zinco (b) em função da velocidade, nos ensaios com o Solo Arenoso – 1a e 2a Etapas para os pontos com C/Co = 0,35. 126 Solo Arenoso Dispersão Hidrodinâmica do NO3 - C/Co = 0,55 D (cm2/s) 10 -5 10,0 5,0 -5 2 D* = 3,26 x 10 cm /s α = 0,083 cm 0,0 0,0 10,0 20,0 30,0 40,0 50,0 60,0 70,0 v (cm/s) 10 -5 (a) Solo Arenoso Disperção Hidrodinâmica do Zn - C/Co =0,55 10,0 2 D (cm /s) 10 -4 15,0 5,0 -5 2 D* = 4,36 x 10 cm /s α = 1,942 cm 0,0 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 v (cm/s) 10 5,0 6,0 7,0 -4 (b) Figura 5.22 – Variação da dispersão do nitrato (a) e zinco (b) em função da velocidade, nos ensaios com o Solo Arenoso – 1a e 2a Etapas para os pontos com C/Co = 0,55. 127 As figura 5.23 e 5.24, a seguir, mostram a relação entre a dispersão hidrodinâmica do nitrato e do zinco, nos ensaios com o solo argiloso, considerando os pontos de concentração relativa igual a 0,35 e 0,55, respectivamente. Solo Argiloso Dirpersão Hidrodinâmica do NO3 - C/Co = 0,35 2 D (cm /s) 10 -5 8,0 6,0 4,0 -6 2 D* = 3,76 x 10 cm /s α = 0,671 cm 2,0 0,0 0,0 2,0 4,0 6,0 v (cm/s) 10 8,0 10,0 -5 (a) Solo Argiloso Dispersão Hidrodinâmica do Zn - C/Co = 0,35 2 D (cm /s) 10 -5 40,0 30,0 20,0 -6 2 D* = 2,28 10 cm /s α = 4,33 cm 10,0 0,0 0,0 2,0 4,0 6,0 v (cm/s) 10 8,0 10,0 -5 (b) Figura 5.23 – Variação da dispersão do nitrato (a) e zinco (b) em função da velocidade, nos ensaios com o Solo Argiloso – 3a Etapa para os pontos com C/Co = 0,35. 128 Solo Argiloso Dispersão Hidrodinâmica do NO3 - C/Co = 0,55 4,0 2 D (cm /s) 10 -5 6,0 -6 2,0 2 D* = 4,64 x 10 cm /s α = 0,418 cm 0,0 0,0 2,0 4,0 6,0 v (cm/s) 10 8,0 10,0 -5 (a) Solo Argiloso Dispersão Hidrodinâmica do Zn - C/Co = 0,55 2 D (cm /s) 10 -5 20,0 15,0 10,0 -7 5,0 2 D* = 1,07 x 10 cm /s α = 2,04 cm 0,0 0,0 2,0 4,0 6,0 v (cm/s) 10 8,0 10,0 -5 (b) Figura 5.24 – Variação da dispersão do nitrato (a) e zinco (b) em função da velocidade, nos ensaios com o Solo Argiloso – 3a Etapa para os pontos com C/Co = 0,55. 129 Os valores dos parâmetros de transporte obtidos dessas curvas são apresentados na tabela 5.18 abaixo. Tabela 5.18 – Valores obtidos para a dispersividade (α) e de difusão molecular (D*). Etapa – Solo C / Co α NO3 D* NO3 (cm2/s) α Zn D* Zn (cm2/s) 1a e 2a Etapas: 0,35 0,174 3,32E-05 1,39 1,31E-05 Solo Arenoso 0,55 0,083 3,26E-05 1,94 4,36E-05 3a Etapa: 0,35 0,671 3,76E-06 4,33 2,28E-06 Solo Argiloso 0,55 0,418 4,64E-06 2,04 1,07E-07 Média Solo Arenoso 0,1285 3,29E-05 1,6650 2,84E-05 Média Solo Argiloso 0,5445 4,20E-06 3,1850 1,19E-06 Segundo Perkins e Jonston (1963), para baixas velocidades de percolação a contribuição da difusão molecular no transporte de massa é maior do que a da mistura mecânica (Elbachá, 1989). À medida que a velocidade de percolação diminui, a influência da difusão molecular aumenta. Para verificar tal fato, comparou-se as velocidades dos ensaios, inicialmente do solo arenoso, com a relação entre a mistura mecânica e a difusão molecular. Foram considerados, nessa relação, os valores médios dos coeficientes obtidos nos ensaios do correspondente material, apresentados na tabela 5.18 acima. A tabela 5.19, a seguir, apresenta a comparação mencionada. Tabela 5.19 – Razão entre v.α / D* nos ensaios de 1a e 2a Etapa – Solo Arenoso Etapa – CP Veloc. med – v (cm/s) v. α / D* - NO3 v. α / D* - Zn E1 – CP1 3,02E-04 1,18 17,74 E1 – CP2 1,65E-04 0,64 9,69 E2 – CP3 3,19E-04 1,25 18,73 E2 – CP4 5,94E-04 2,32 34,89 Como pode se verificar na tabela 5.19, quanto menor forem as velocidades de percolação, menor é o valor da relação entre mistura mecânica e difusão molecular, tanto no 130 caso do nitrato quanto para o zinco, indicando que nesses casos, o efeito da difusão molecular é predominante na dispersão hidrodinâmica. Repetiu-se o procedimento para os ensaios de 3a Etapa, com o solo argiloso, e a comparação entre as velocidades de percolação e as relações entre os parâmetros podem ser observadas na tabela 5.20, a seguir: Tabela 5.20 – Razão entre v.α / D* nos ensaios de 3a Etapa – Solo Argiloso. Etapa – CP Veloc. med – v (cm/s) v.α α / D* - NO3 v.α α / D* - Zn E3 – CP5 1,99E-05 2,58 53,11 E3 – CP6 9,08E-05 11,77 242,31 Mais uma vez, observa-se a predominância do efeito da difusão molecular sobre a mistura mecânica para menores velocidades de percolação. O parâmetro α é uma propriedade característica do meio poroso, enquanto D* é propriedade da substância e do meio (Freeze & Cherry, 1979; Borges, 1996). O solo argiloso apresentou maiores valores médios de dispersividade e menores valores médios de difusão do que o solo arenoso (tabela 5.18). Nos ensaios com o solo argiloso a concentração dos poluentes na solução utilizada foi significativamente maior, tanto para o zinco quanto para o nitrato, do que nos ensaios com o solo arenoso, sugerindo que além do material, a concentração das substâncias influenciaram nos valores obtidos para esses parâmetros. Os valores obtidos para difusão molecular e dispersividade, por Elbachá (1989), não apresentaram grandes variações em relação a concentração da solução. 131 5.3 Ensaios de Equilíbrio em Lote Esses ensaios foram realizados com o intuito de verificar a sorção do zinco nos solos estudados. Conforme já mencionado, inicialmente ensaiou-se o solo arenoso, que foi agitado em recipientes juntamente com soluções contendo diferentes concentrações de zinco. O tempo de agitação, a massa de solo e a proporção solo: solução, entre outras definições do ensaio, estão indicadas na tabela 5.21 abaixo: Tabela 5.21– Definições do ensaio de Equilíbrio em Lote com o Solo Arenoso. Massa de Solo (g) Umidade (%) Proporção Volume de Solução (mL) Temperatura Média (ºC) Temperatura Final (ºC) Tempo de Agitação (h) 12,51 0,107 1: 4 50,0 27,0 27,0 24 Os dados referentes às concentrações iniciais e finais, ou de equilíbrio, das misturas e o pH e condutividade elétrica das amostras agitadas, são apresentados na tabela 5.22 a seguir. Tabela 5.22 – Dados das amostras do Solo Arenoso. Conc. Inicial - Co (mg Zn/L) Conc de Equil. – Ce (mg Zn/L) Massa sorvida: Ms = Conc. Sorvida: Cs = Ms / Msolo (Co-Ce) x Vol. da sol. seco (mg Zn) (mg Zn/ g) pH Condut. Elét. efl. Não filtrado Efl. Filtrado (mS/cm) 27,27 0,92 1,32 0,11 6,03 229 53,21 2,94 2,51 0,20 6,07 463 103,04 6,64 4,82 0,39 5,85 1045 248,99 22,87 11,31 0,90 5,99 2060 542,20 43,51 24,93 1,99 5,66 5490 1498,60 144,23 67,72 5,42 4,27 16860 Nos estudos de sorção de zinco realizados por Shukla & Mittal (1979) e por Elbachá (1989), os autores separaram as curvas obtidas nos ensaios de equilíbrio em lote em duas partes lineares, visto que, nesses ensaios, o primeiro trecho da curva apresentou inclinação muito diferente da inclinação verificada no segundo trecho. As curvas obtidas nos ensaios do 132 presente trabalho foram divididas em dois trechos, pois também neste estudo observou-se uma diferença nas inclinações das curvas. Os dois trechos da curva indicam que o tipo de reação difere para diferentes valores da concentração inicial de zinco. A primeira parte da curva, com baixos valores de concentração inicial pode indicar predominantemente reações de adsorção. Na segunda parte, reações de adsorção e precipitação podem ocorrer (Shukla & Mittal, 1979). As curvas obtidas foram ajustadas de acordo com os modelos matemáticos de Freundlich e Langmuir, apresentados no capítulo 2 de transporte de contaminantes e, tanto num tipo de ajuste quanto no outro, as curvas foram divididas em dois trechos lineares. A equação (5.1) de Freundilch relaciona a concentração de zinco sorvida e a concentração de equilíbrio após a agitação da mistura: C s = Kd . C e N (5.1) Para generalizar, expressa-se a equação da isoterma em termos de concentração adimensional, dada pela razão de Cs e Ce, obtidos no ensaio, em relação a um valor de referencia, na mesma unidade (Elbachá, 1989). Assim para cada valor de Ce e Cs tem-se: Cs* = Kd . (Ce*)N (5.2) Onde; Cs* = Cs / Cs ref. e Ce * = Ce / Ce ref. As isotermas obtidas (uma para cada trecho) através do ajuste de Freundlich nos ensaios com o solo arenoso são apresentadas na figura 5.25, a seguir. O primeiro trecho representa a 133 sorção de zinco para valores de concentração mais baixos, de 27 a 103 mg/L (Cref) , enquanto o segundo trecho representa a sorção para concentrações mais elevadas, de 248 a 1500 mg/L. Isoterma de Freundlich - S.Arenoso 1,5 log Cs* 1,0 0,5 0,0 -0,5 -1,0 -1,0 0,0 1,0 log Ce* Figura 5.25 – Isotermas de Freundlich para o Solo Arenoso Os valores das constantes Kd e N variam de acordo com a concentração inicial utilizada no ensaio. Tais valores, correspondentes à cada um dos trechos, são apresentados na tabela 5.23 abaixo. Tabela 5.23 – Constantes Kd e N associadas às Isotermas de Freundlich – Solo Arenoso. Trecho da curva N Kd 1o 0,6494 0,9559 o 2 0,9544 0,7725 Média 0,8019 0,8642 No ajuste das curvas através do modelo de Langmuir, a equação (5.3) utilizada foi: 1 Ce * C * = + e Cs * K L ⋅ Q Q (5.3) 134 Mais uma vez, foram consideradas concentrações de referencia. Além disso, dividiu-se as curvas obtidas, novamente, em dois trechos; o primeiro representa a sorção de zinco para valores de concentração de 27 a 103 mg/L, enquanto o segundo trecho representa a sorção para concentrações de 248 a 1500 mg/L. Essas isotermas são apresentadas na figura 5.26, a seguir: Isoterma de Langmuir - S.Arenoso 2,0 Ce*/Cs* 1,5 1,0 0,5 0,0 0 5 10 15 20 25 Ce* Figura 5.26 – Isotermas de Langmuir para o Solo Arenoso Os valores das constantes KL e Q correspondentes à cada um dos trechos, são apresentados na tabela 5.24 a seguir. Tabela 5.24 – Constantes KL e Q associadas às Isotermas de Langmuir – Solo Arenoso. Trecho da curva 1o Q KL 1,8681 1,0638 2 113,6364 0,0066 Média 57,7523 0,5352 o O mesmo procedimento foi adotado nos ensaios seguintes com o solo argiloso. Mais uma vez, nas tabelas 5.25 e 5.26, a seguir, são apresentadas as definições e os dados das amostras desses ensaios, respectivamente. 135 Tabela 5.25 – Definições do ensaio de Equilíbrio em Lote com o Solo Argiloso. Massa de Umidade Solo (g) (%) 13,71 9,641 Proporção Volume de Temperatura Temperatura Tempo de Solução (mL) Média (ºC) Final (ºC) Agitação (h) 50,0 27,0 27,0 24 1;4 Tabela 5.26 – Dados das amostras do Solo Argiloso. Conc. Conc. de Inicial Co Equil. – Ce Massa sorvida: Ms = Conc. Sorvida: Cs pH efl. Condut.Elét. (Co-Ce) x Vol. da sol. = Ms / Msolo seco não efl. filtrado (mg Zn/L) (mg Zn/L) (mg Zn) (mg Zn/ g) filtrado (mS/cm2) 25 0,65 1,22 0,10 4,97 302 53,21 0,97 2,61 0,21 5,13 567 103,04 4,57 4,92 0,39 6,59 773 248,99 18,83 11,51 0,92 5,92 2160 542,20 46,19 24,80 1,98 4,65 6240 1498,60 120,62 68,90 5,51 5,74 14940 No ajuste das curvas obtidas nos ensaios com o solo argiloso, procedeu-se analogamente e as isotermas obtidas através do ajuste de Freundlich são apresentadas na figura 5.27, a seguir. O primeiro trecho representa a sorção de zinco para valores de concentração de 25 a 103 mg/L, enquanto o segundo trecho representa a sorção para concentrações de 248 a 1500 mg/L. 136 Isoterma de Freundlich - S.Argiloso 1,5 log Cs* 1,0 0,5 0,0 -0,5 -1,0 -1,0 0,0 1,0 log Ce* Figura 5.27 - Isotermas de Freundlich para o Solo Argiloso Os valores das constantes Kd e N correspondentes à cada um dos trechos, são apresentados na tabela 5.27 abaixo. Tabela 5.27 – Constantes Kd e N associadas às Isotermas de Freundlich – Solo Argiloso. Trecho da curva N Kd 1o 0,6304 1,0602 2o 0,9648 0,5768 Média 0,7976 0,8185 No ajuste das curvas através do modelo de Langmuir para o solo argiloso, mais uma vez dividiu-se as curvas obtidas em dois trechos; o primeiro representa a sorção de zinco para valores de concentração de 25 a 103 mg/L, enquanto o segundo trecho representa a sorção para concentrações de 248 a 1500 mg/L. Essas isotermas são apresentadas na figura 5.28, a seguir. 137 Isoterma de Langmuir - S.Argiloso 2,0 Ce*/Cs* 1,5 1,0 0,5 0,0 0 6 12 18 24 30 Ce* Figura 5.28 – Isotermas de Langmuir para o Solo Argiloso Os valores das constantes KL e Q correspondentes à cada um dos trechos, são apresentados na tabela 5.28 abaixo. Tabela 5.28– Constantes KL e Q associadas às Isotermas de Langmuir – Solo Argiloso. Trecho da curva Q KL o 1,6504 1,5742 o 2 357,1429 0,0015 Média 179,3967 0,7879 1 Os valores das constantes obtidas para os dois solos, tanto no ajuste de Freundlich quanto no caso de Langmuir, foram, na maioria das vezes, próximos, apresentando um comportamento parecido. Para as constantes associadas ao modelo de ajuste de Freundlich verificou-se que o solo argiloso apresentou maiores valores de Kd, em ambos os trechos, do que no solo arenoso. Sendo Kd uma constante que quantifica a distribuição do soluto entre as fases aquosa e sólida, maiores valores de Kd representam uma maior transferência do soluto da solução para o solo. Como era de esperar, para uma mesma faixa de concentração, o solo argiloso apresentou uma maior capacidade de sorver o zinco (1,0602 > 0,9559). Para concentrações mais elevadas, 138 representadas pela segunda parte das curvas, a tendência é que a diferença entre os valores de Kd seja menor. Tal observação se justifica pelo fato de existir um limite para o solo quanto à capacidade de retenção. Acima de determinados valores de concentração, o valor sorvido deverá não mais se alterar. Nesse momento, a sorção praticamente independe da concentração da solução e o solo terá atingido o valor máximo de sorção. Nos ajustes segundo o modelo de Langmuir, o valor da constante KL foi mais alto no primeiro trecho da curva e a adsorção máxima – Q, foi mais baixa, também nesse trecho, para ambos os solos. A diferença entre os valores de KL para os dois solos pode ser atribuída às diferentes propriedades físico-químicas, como pH, mineralogia e CTC, entre os materiais. Segundo Shukla & Mittal (1979), no ajuste de Langmuir altos valores de KL no primeiro trecho comparado ao segundo trecho da curva indica que à baixas concentrações de equilíbrio predomina a adsorção, enquanto que valores mais altos de Q na segunda parte podem ser atribuídos à predominância de reações de precipitação (Elbachá, 1989). 5.3.1 Fator de Retardamento O Fator de Retardamento – R – pode ser obtido indiretamente, a partir das constantes determinadas nos ensaios de equilíbrio em lote, conforme já mencionado no capítulo 2 desse trabalho. Para isoterma de Freundlich, a equação de R associada é: R = 1+ ρd K ⋅ N ⋅ Ce *( N −1) (5.4) n onde : ρd - massa específica seca relativa ao solo [ML-3] n – porosidade Empregando-se a isoterma de Langmuir, esse fator é obtido através da equação: 139 R = 1+ ρd Q ⋅ KL n (1 + Ce * ⋅K L )2 (5.5) Estas relações são válidas quando a principal interação entre o solo e o poluente é a adsorção, que ocorre em maior intensidade à concentrações baixas (Elbachá, 1989). Os valores de R correspondentes a cada uma das isotermas obtidas nos ensaios de equilíbrio em lote, são apresentados na tabela 5.29, abaixo de acordo com o material e com o modelo de ajuste. Tabela 5.29 – Fator de Retardamento associado às Isotermas de Freundlich e Langmuir dos Solos Arenoso e Argiloso. Solo R – Freundlich R – Langmuir Arenoso 8,11 9,65 Argiloso 5,72 6,95 O valor do Fator de Retardamento (R) está associado às concentrações das soluções. Nessa discussão, os valores de R considerados foram os maiores obtidos dentre as concentrações utilizadas nos cálculos. Além disso, utilizou-se apenas as isotermas correspondentes ao primeiro trecho, que representa as concentrações mais baixas, onde, conforme mencionado anteriormente, as reações de adsorção ocorrem em maior intensidade. Segundo Guy and Chakrabarti (1975), citados por Barbosa (1999), a sorção dos metais Cu, Pb, Zn e Cd aos minerais argílicos comporta-se segundo a isoterma de Freundlich, que não exibe um patamar de concentração máxima, enquanto que, a sorção dos metais aos ácidos húmicos e hidróxidos de Fe e Mn seguem o modelo de Langmuir. Os valores do Fator de Retardamento do zinco obtidos nos ensaios com o solo arenoso foram ligeiramente superiores do que os obtidos com o solo argiloso. As curvas ajustadas apresentaram-se muito semelhantes para os dois materiais, no entanto, era de se esperar que o solo argiloso apresentasse maiores valores de retardamento do que o solo arenoso, uma vez 140 que esse último, apresentou menor CTC e menores valores de R nos ensaios ADS do que o solo argiloso. Cabe ressaltar que nos ensaios ADS, a obtenção de menores valores de R para o solo arenoso, pode ser relacionada ao fato das velocidades de percolação terem sido maiores do que nos ensaios ADS com o solo argiloso, o que contribui para que haja uma menor retenção. Os resultados para o Fator de Retardamento obtidos através dos ensaios de equilíbrio em lote mostram-se coerentes em relação aos resultados de R obtidos nos ensaios ADS, pois, conforme discutido anteriormente, quanto maior a velocidade de percolação menor a transferência do soluto para o solo e, consequentemente, menor será o R. Nos ensaios de equilíbrio em lote não existe fluxo, a velocidade de percolação é nula, portanto, os valores de R devem ser superiores, podendo ser inclusive significativamente superiores, aos dos ensaios ADS. Conforme dito no capítulo 2 desse trabalho, as isotermas são modelos empíricos utilizados para descrever os processos de sorção entre solos e substâncias de maneira geral e simplificada e, as constantes de cada um desses modelos variam com as condições específicas do meio e, portanto, de cada ensaio. Cabe ainda ressaltar que, devido às hipóteses simplificadoras em que se baseia cada uma das teorias desenvolvidas, uma isoterma pode ser uma boa representação de alguns casos, não sendo adequada em outros. CAPÍTULO 6 CONCLUSÕES E SUGESTÕES 6.1 Conclusões Neste trabalho pretendeu-se contribuir para uma melhor compreensão do transporte de contaminantes, comumente encontrados em chorumes, através do solo do Aterro Sanitário de Sauípe/Bahia. Nos ensaios de laboratório realizados foram verificadas as influências do gradiente de percolação, da consolidação aplicada ao material e do tipo de solo, na determinação dos parâmetros de transporte do nitrato e do zinco. Além disso, procurou-se enfatizar os processos químicos, sem os quais o estudo da migração de solutos no solo não pode ser complementado. Nos ensaios ADS deve-se aplicar gradientes hidráulicos o mais baixos possível, a fim de melhor representar as condições de campo. Tal fato, entretanto, torna inviável a realização desses ensaios, uma vez que, o tempo gasto para sua execução seria muito grande. Assim, pretendeu-se ainda determinar o fator de retardamento dos solos através de ensaios de equilíbrio em lote, enquanto os demais parâmetros seriam obtidos através dos ensaios ADS, aplicando-se gradientes mais elevados. Com os dados obtidos até o presente momento, é possível fazer as seguintes considerações: • Para os dois solos utilizados, os valores da condutividade hidráulica, determinados na percolação com água e com soro nos ensaios ADS, não indicaram grandes variações com o gradiente hidráulico aplicado, a não ser no ensaio com o corpo de prova 2, no qual a condutividade hidráulica apresentou uma redução mais significativa. 142 • Em todos os ensaios, os valores de condutividade hidráulica caíram no início da percolação com o soro, sugerindo que na percolação com a solução contaminada pode ter havido interação química entre o solo em questão e o poluente presente na solução. • A solução utilizada para representar o lixiviado gerado no Aterro foi uma solução de nitrato de zinco. A princípio, pensou-se em avaliar o avanço potencial do contaminante através do monitoramento do nitrato nos efluentes de percolação, partindo do pressuposto que o mesmo não seria retido. Entretanto, verificou-se que este íon foi retido pelo solo, tanto no caso do solo argiloso quanto no solo arenoso, possivelmente devido à variação do pH do meio, verificada nos efluentes coletados. • A análise química dos corpos de prova 3, 5 e 6 após os correspondentes ensaios, mostrou ter havido sorção do zinco. • Os prováveis mecanismos de retardamento, que ocorreram entre o zinco e as partículas dos solos estudados, foram a adsorção e a precipitação. • Os valores de condutividade hidráulica não variaram em função das diferentes consolidações aplicadas na 1a e 2a etapa, respectivamente 50 e 100 KPa. Tal fato levou à investigação da tensão de pré-adensamento dos materiais através da realização de ensaios de adensamento. Os resultados desses ensaios comprovaram que, tanto o solo arenoso quanto o argiloso já haviam sofrido maiores carregamentos em seus históricos de tensão. • Observou-se que os valores de R obtidos nos ensaios ADS para cada um dos solos, tanto para o nitrato quanto para o zinco, não foram altos, o que poderia estar associado aos baixos valores de CTC destes solos. Os valores de R foram maiores no solo argiloso, que de fato apresentou maior CTC. 143 • Confirmou-se nos ensaios que a dispersão hidrodinâmica é maior quanto maior é a velocidade de percolação e, além disso, a relação entre estas variáveis é linear na faixa de velocidades utilizadas neste trabalho. • Os valores das constantes associadas às isotermas de sorção obtidas nos ensaios de equilíbrio em lote mostraram-se coerentes com a teoria, e os modelos adotados, de Freunlich e Langmuir, forneceram bons ajustes. • Os valores de R do zinco associados às isotermas obtidas nos ensaios de equilíbrio em lote ofereceram resultados coerentes, uma vez que estes foram maiores do que os resultados de R de zinco obtidos nos ensaios ADS. No entanto, o solo arenoso apresentou maiores valores de R, nos ensaios de equilíbrio em lote, do que o solo argiloso, que apresentou maior CTC. 6.2 Sugestões para Trabalhos Futuros Este trabalho indica alguns aspectos que devem ser estudados em detalhes acerca do transporte do zinco e do nitrato no solo do Aterro Sanitário de Sauípe e suas interações com o mesmo. • De posse dos parâmetros de transporte obtidos nos ensaios realizados neste trabalho, podese realizar uma estudo numérico para estimar a extensão da pluma de contaminação em variadas simulações. Desta forma, pode-se avaliar a área na qual os contaminantes estão presentes em concentrações maiores que as permitidas no ambiente. O resultado desta análise deve ser comparado com dados de contaminação a serem determinados por investigações em escala de campo, com monitoramento da temperatura e pH do meio, uma vez que estes parâmetros podem exercer grande influência na migração de contaminantes. 144 • A fim de melhor representar os lixiviados gerados em aterros sanitários recomenda-se a utilização de soluções multi-elementares. • É importante um estudo das possíveis transformações que o zinco pode sofrer, tais como biodegradação, para avaliar a influência deste e de outros processos no retardamento da frente de contaminação. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS ABGE – Associação Brasileira de Geologia de Engenharia (1998). São Paulo, SP. ABNT – Associação Brasileira de Normas Técnicas: NBR 8419 (1984) – Apresentação de Projetos de Aterros Sanitários de Resíduos Sólidos Urbanos – Procedimento. Rio de Janeiro, 13p. ABNT – Associação Brasileira de Normas Técnicas: NBR 6508 (1984) – Determinação da Massa Específica. 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Figura B.1 – Vista superior e de frente do corpo do Medidor de variação de volume 152 Figura B.2 – Vista superior e de frente da tampa do Medidor de variação de volume 153 Figura B.3 – Vista superior e de frente do êmbolo no interior do Medidor de variação de volume 154 APÊNDICE C Curvas de calibração. Pre ss012 500 Pre s s ão (K Pa) 400 300 200 100 y = 0,1015x - 3,293 0 0 1000 2000 3000 4000 5000 Le itura Figura C.1 - Curva de calibração do transdutor de poropressão conectado ao permeâmetro no 1. Pre ss016 Pre s s ão (K Pa) 400 300 200 100 y = 0,076x - 2,6883 0 0 1000 2000 3000 4000 5000 Le ituras Figura C.2 - Curva de calibração do transdutor de poropressão conectado ao permeâmetro no 2. 155 R e s 010v 150 -2 De s locame nto (10 mm) 200 100 50 y = 0,03 87x - 11,574 0 0 1000 2000 3000 4000 5000 Le itura Figura C.3 - Curva de calibração do transdutor de deslocamento acoplado ao medidor de variação de volume no 1. R e s 011v 150 -2 De s locame nto (10 mm) 200 100 50 y = 0,0392x - 12,036 0 0 1000 2000 3000 4000 Le ituras Figura C.4 - Curva de calibração do transdutor de deslocamento acoplado ao medidor de variação de volume no 2. 5000 156 variação de volume (cm3) 150 100 50 ∆ V = 3,02419∆ l - 0,227327 0 0 10 20 30 40 50 diferença de leitura (mm) Figura C.5 - Curva de calibração do medidor de variação de volume n° 1. variação de volume (cm3) 150 100 50 ∆ V = 3,03996 ∆ l - 0,098413 0 0 10 20 30 40 50 diferença de leitura (mm) Figura C.6 - Curva de calibração do medidor de variação de volume n° 2. 157 Pre s s 006 600 Pre s s ão (K Pa) 500 400 300 200 100 y = 0,2451x - 10,558 0 0 500 1000 1500 2000 le itura Figura C.7 - Curva de calibração do transdutor de pressão do painel de ar comprimido. 2500 158 APÊNDICE D Materiais utilizados na fabricação do permeâmetro: - células de pressão: base, top cap e cilindro : acrílico; tampa : duralumínio; tirantes : latão. - medidores de variação de volume: corpo e base : duralumínio; tampa : acrílico; êmbolo : PVC; membranas (marca Bellofram) : borracha. - buretas: buretas propriamente ditas : vidro; cilindro, topo e base (torneira) : acrílico. - interface ar-água: cilindro : acrílico; topo e base : PVC, celeron. - tubos : nylon. - conexões : latão. - torneiras: comuns : aço inoxidável com miolo de teflon; - engates rápidos : latão ou aço inoxidável. 159 APÊNDICE E Relatório das Sondagens a percussão realizadas na área do Aterro Sanitário de Sauípe. 160 161 162 163 APÊNDICE F Curvas dos ensaios de coluna. Condutividade Hidráulica (cm/s) Percolação com água - Etapa 1 - CP1 1,0E-03 1,0E-04 kfinal = 2,27E-05 1,0E-05 0 50 100 150 Tempo (min) (a) Condutividade Hidráulica (cm/s) Percolação com água - Etapa 1 - CP2 1,0E-03 1,0E-04 kfinal =6,38E-05 1,0E-05 0 30 60 90 Tempo (min) (b) Figura F.1 - Curvas de condutividade hidráulica versus tempo – Etapa 1 – Percolação com água: (a) CP1; (b) CP2. 164 Percolação com soro - Etapa 1 - CP1 Condutividade Hidráulica (cm/s) 1,0E-03 1,0E-04 kfinal =1,83-05 1,0E-05 0 200 400 600 800 1000 1200 Tempo (min) (a) Percolação com soro - Etapa 1 - CP2 Condutividade Hidráulica (cm/s) 1,0E-03 1,0E-04 kfinal =5,35E-06 1,0E-05 1,0E-06 0 100 200 300 400 Tempo (min) (b) Figura F.2 - Curvas de condutividade hidráulica versus tempo – Etapa 1 – Percolação com soro: (a) CP1; (b) CP2. 165 Volume Percolado (mL) Percolação com soro - Etapa 1 - CP1 100 75 50 25 0 0 300 600 900 1200 Tempo (min) (a) Percolação com soro - Etapa 1 - CP1 Gradiente 30 20 10 0 0 300 600 900 1200 Tempo (min) (b) Figura F.3 - Curvas de volume percolado (a) e gradiente (b) versus tempo – Percolação com soro – Etapa 1 – CP1. 166 Condutividade Hidráulica (cm/s) Percolação com água - Etapa 2 - CP3 1,0E-03 1,0E-04 kfinal = 1,77E-05 1,0E-05 0 100 200 300 Tempo (min) (a) Condutividade Hidráulica (cm/s) Percolação com água - Etapa 2 - CP4 1,0E-03 1,0E-04 kfinal = 1,93E-05 1,0E-05 0 100 200 300 Tempo (min) (b) Figura F.4 - Curvas de condutividade hidráulica versus tempo – Etapa 2 – Percolação com água: (a) CP3; (b) CP4. 167 Condutividade Hidráulica (cm/s) Percolação com soro - Etapa 2 - CP3 1,0E-03 1,0E-04 kfinal = 1,88E-05 1,0E-05 0 100 200 300 400 500 Tempo (min) (a) Percolação com soro - Etapa 2 - CP4 Condutividade Hidráulica (cm/s) 1,0E-03 1,0E-04 kfinal = 1,90E-05 1,0E-05 0 60 120 Tempo (min) 180 240 (b) Figura F.5 - Curvas de condutividade hidráulica versus tempo – Etapa 2 – Percolação com soro: (a) CP3; (b) CP4. 168 Volume Percolado (mL) Percolação com soro - Etapa 2 - CP3 50 40 30 20 10 0 0 100 200 300 400 500 Tempo (min) (a) Percolação com soro - Etapa 2 - CP3 20 Gradiente 15 10 5 0 0 100 200 300 400 500 Tempo (min) (b) Figura F.6 - Curvas de volume percolado (a) e gradiente (b) versus tempo – Percolação com soro – Etapa 2 – CP3. 169 Condutividade Hidráulica (cm/s) Percolação com água - Etapa 3 - CP5 1,0E-04 1,0E-05 1,0E-06 kfinal = 1,44E-06 1,0E-07 0 8 16 24 32 40 Tempo (hora) (a) Condutividade Hidráulica (cm/s) Percolação com água - Etapa 3 - CP6 1,0E-04 kfinal = 2,63E-06 1,0E-05 1,0E-06 0 8 16 24 32 40 Tempo (hora) (b) Figura F.7 - Curvas de condutividade hidráulica versus tempo – Etapa 3 – Percolação com água: (a) CP5; (b) CP6. 170 Condutividade Hidráulica (cm/s) Percolação com soro - Etapa 3 - CP5 1,0E-05 1,0E-06 kfinal = 1,16E-06 1,0E-07 0 5 10 15 20 Tempo (dia) (a) Condutividade Hidráulica (cm/s) Percolação com soro - Etapa 3 - CP6 1,0E-04 1,0E-05 kfinal = 1,92E-06 1,0E-06 0 20 40 60 80 Tempo (hora) (b) Figura F.8 - Curvas de condutividade hidráulica versus tempo – Etapa 3 – Percolação com soro: (a) CP5; (b) CP6. 171 Percolação com soro - Etapa 3 - CP6 Volume Percolado (mL) 150 100 50 0 0 20 40 60 80 Tempo (hora) (a) Percolação com soro - Etapa 3 - CP6 Gradiente 30 20 10 0 0 20 40 60 80 Tempo (hora) (b) Figura F.9 - Curvas de volume percolado (a) e gradiente (b) versus tempo – Percolação com soro – Etapa 3 – CP6.