Complexação

Titulações com EDTA Profa Alessandra Smanio0o QMC 5325 -­‐ Química Analí;ca -­‐ Farmácia Turmas 02102A e 02102B Titulações complexométricas •  Muitos •  Análise Considerações sobre o EDTA •  Quelante •  Princi •  É um •  As várias •  sempre Principais aplicações •  Agente complexante: diferentes processos industriais e vários produtos de uso diário, como detergentes, produtos de limpeza e adi;vos que impedem a oxidação de alimentos; •  Química ambiental: ferro, chumbo, níquel, cobre e zinco são liberados na forma de complexos de EDTA, que não causam danos ao meio ambiente. •  Medicina: quelante de íons mercúrio, chumbo e cádmio, prejudiciais à saúde. •  EDTA é um ácido hexapró;co, simbolizado por H6Y2+; •  Os átomos de hidrogênio em azul são aqueles que se dissociam para que haja formação de complexos metálicos; •  Os quatro primeiros pK correspondem aos prótons da carboxila e os dois úl;mos aos prótons do grupo amônio; •  O ácido neutro é tetrapró;co, com fórmula H4Y; •  Um reagente que é muito usado na maioria das aplicações é o sal dissódico, Na2H2Y.2H2O; Complexos com EDTA •  A constante de equilíbrio para a reação do metal com o EDTA é chamada constante de formação, Kf, ou constante de estabilidade. •  O valor de Kf é definido em termos da espécie Y4-­‐, mas poderia ser definido em termos de qualquer outra das 6 formas de EDTA presentes na solução. Constantes de formação para os complexos metal-­‐EDTA Curvas de ;tulação com EDTA Condições para análise •  Na ;tulação de Zn2+ com EDTA, a solução é fortemente tamponada com hidróxido de amônio e cloreto de amônio que, além de tamponar o meio, evita a precipitação do Zn(OH)2 através da formação de complexos amino-­‐zinco; •  Contudo, a quan;dade de amônia deve ser man;da abaixo do nível que altera a visualização do ponto final. Indicadores para íons metálicos •  São compostos cuja cor varia quando se ligam a um íon metálico; •  Para que seja eficaz, deve se ligar ao metal mais fracamente que ao EDTA; •  Um exemplo é a ;tulação de Mg2+ com EDTA, usando-­‐se como indicador a Eriocromo T: Negro de Eriocromo T Classificação dos métodos Titulação de deslocamento •  U;lizada para íons metálicos que não possuem um indicador sa;sfatório. O cons;tuinte em análise normalmente é tratado com um excesso de Mg(EDTA)
2-­‐ para deslocar o Mg2+, que é posteriormente ;tulado com solução de EDTA padrão. Mn+ + MgY2-­‐ D MYn-­‐4 + Mg2+ •  O Hg2+ é determinado desta maneira. A constante de formação do Hg(EDTA)2-­‐ deve ser maior que a constante de formação do Mg(EDTA)2-­‐ ou o deslocamento do Mg2+ do Mg(EDTA)2-­‐ não ocorrerá. Mascaramento •  O mascaramento é u;lizado para evitar que um elemento interfira na análise de outro; um agente de mascaramento é um reagente que protege algum componente do cons;tuinte da reação com EDTA. •  Cianeto, fluoreto, ;ouréia e trietanolamina •  Por exemplo: o Al3+ em uma mistura de Mg2+ e Al3+ pode ser ;tulado mascarando antes o Al3+ com F-­‐, deixando assim apenas o Mg2+para reagir com o EDTA. •  O DESMASCARAMENTO libera o íon metálico de um agente de mascaramento. •  A sele;vidade produzida pelo mascaramento/desmascaramento permite que componentes individuais de misturas complexas de íons metálicos seja analisados por ;tulação com EDTA Dureza da água •  Capacidade dos cá;ons na água de deslocar os íons sódio ou potássio em sabões e formar produtos pouco solúveis que produzem uma espécie de resíduo que adere às pias e banheiras; •  A maioria dos cá;ons com cargas múl;plas compar;lha dessa propriedade indesejável, porém a concentração de íons cálcio e magnésio em águas naturais é muito maior; •  A dureza da água é expressa em termos da concentração de carbonato de cálcio, que é equivalente à concentração total de todos os cá;ons mul;valentes presentes na amostra; •  Teste analí;co que fornece uma medida da qualidade da água para uso domés;co e industrial; •  Titulação com EDTA após a amostra ter sido tamponada a pH 10